* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Выбор экспериментальных условий 349 ционноспособные сложные эфиры рекомендуется кипятить с гидразином в среде высококипявдего спирта, например б у т и л о в о г о и л и амилового [ 3 7 , 1 8 1 , 1 8 2 ] . За х о д о м образования гидразида часто можно с л е д и т ь , наблюдая скорость исчезновения эфирного с л о я . Б о л е е реакционнеспо­ собный безводный гидразин выгодно применять в случае весьма инерт­ ных сложных эфиров и д л я получения о ч е н ь гигроскопичных гидрази­ дов, которые с трудом освобождаются от воды [ 4 6 ] * . О д н а к о безводный гидразин, б у д у ч и во всех отношениях б о л е е энергичным реагентом, чем гидразингидрат, б о л е е склонен к взаимодействию с другими функ­ циональными группами, кроме сложнрэфирной. П о л у ч е н и е гидразидов из хлорангидридов является ненадежным способом, который часто приводит к образованию б о л ь ш и х количеств вторичных гидразидов [ 1 1 8 , 1 7 6 ] . П р и неправильном проведении эта реакция может д а ж е привести к образованию одних л и ш ь вторичных гидразидов. Наилучший способ заключается в медленном прибавлении о х л а ж д е н н о г о эфирного раствора хлорангидрида кислоты к х о р о ш о перемешиваемому, охлажденному спиртовому раствору гидразингидрата, содержащему количество е г о , значительно превышающее теоретически т р е б у е м о е количество, с о о т в е т с т в у ю щ е е -2 молям [ 1 0 ] . Гидразид от­ д е л я ю т от образовавшегося одновременно с ним с о л я н о к и с л о г о гидр­ азина путем извлечения п о с л е д н е г о водой. Д л я весьма нереакционноспособных сложных эфиров этот способ может оказаться единственным практически применимым для получения гидразида [ 1 8 3 ] . С д р у г о й стороны, е с л и хлорангидрид кислоты у ж е получен, т о п р о щ е превратить е г о непосредственно в азид взаимодействием с азидом натрия. Амиды можно превратить в гидразиды путем нагревания их с тео­ ретическим количеством или небольшим избытком гидразингидрата, о б ы ч н о в отсутствие растворителя. Благодаря тому, что замещенные амиды, например образовавшиеся в р е з у л ь т а т е возникновения пептид­ ных связей, б о л е е устойчивы к действию гидразина, чем первичные амиды, можно получать с хорошим выходом гидразиды пептидов из амидов пептидов [ 1 0 5 ] . В о б щ е м амиды, повидимому, б о л е е инертны в отношении реакции с гидразином, чем сложные эфиры, хотя относи­ т е л ь н о некоторых амидов, например бензамида [ 1 8 4 1 , с о о б щ а л о с ь , что они реагируют б о л е е г л а д к о . Реакция гидразина с амидами иногда применяется для расщепления амидных связей, имеющихся в соедине­ ниях природного происхождения (эрготамин [ 1 8 5 ] ) . П о л у ч е н и е гидразидов в жестких условиях путем сплавления орга­ нических с о л е й гидразина проводилось л и ш ь в редких случаях. П р и этом может иметь место образование б о л ь ш о г о количества вторичных гидразидов. В применении к некоторым кислотам, в том Числе к у к с у с ­ ной [ 1 8 6 ] , пропионовой [ 1 8 6 ] и цитронелловой [ 1 8 7 ] , эта реакция дает х о р о ш и е выходы. * Описан другой способ удаления воды в аппарате Сокслета, с применением обезвоживающего средства [182а].