* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

262 VII. Реакция Гофмана а-Полуамид камфарной кислоты при действии водного щ е л о ч н о г о гипобромита превращается в З - амино-1 ", 2,2-триметилциклопентан1-карбоновую кислоту (формула III, стр. 2 6 2 ) с выходом 70°/ [ 1 9 ] , а р-полуамид камфарной кислоты при действии этого же реагента количественно превращается в 3 « -амино-2,2,З -триметилциклопентан!ЙЧ -карбоновую кислоту (формула II, стр. 2 6 2 ) [ 1 8 ] . ч 7 0 т П р и действии водных растворов гипохло­ рита натрия на амиды а-оксикислот образуются а л ь д е г и д ы : Амиды а-оксикислот. R C H C O N H — • р с Н Щ Л —* RCHO - ] - N H 2 3 ОН IоН 1 J 0 И з амида tf-глюконовой кислоты образуется tf-арабиноза с выхо­ дом 5 0 ° / . А м и д /-арабиноновой кислоты превращается с выходом 3 0 ° / в /-эритрозу. Т о ч н о так же из амида миндальной кислоты б ы л получен бензальдегид. 0 При обра­ ботке амидов а, р-ненасыщенных кислот раствором гипохлорита натрия в метиловом спирте о б р а з у ю т с я с удовлетворительным выходом у р е ­ таны [ 4 1 ] . Т а к , амид коричной кислоты превращается в метиловый эфир стирилкарбаминовой кислоты с выходом 7 0 ° / : 0 Амиды карбоновых кислот с этиленовыми связями. NaOCl С Н СН = C H C O N H -^—t С Н СН = 6 5 2 6 5 CHNHC0 CH 2 3 CHaOH П р и г и д р о л и з е этих уретанов, как этого можно б ы л о ожидать, образуются непосредственно альдегиды, и поэтому гидролиз л у ч ш е проводить в кислой с р е д е . Превращение амидов р, у - и у, ^-ненасыщенных кислот в соответ­ с т в у ю щ и е ненасыщенные амины протекает с плохими выходами. И з амида 2-циклогептен-1-карбоновоЙ кислоты образуется т о л ь к о 20°/ теоретического количества 1-амино-2-циклогептена [ 4 2 ] . П р и полу­ чении 2,3,3-триметил-1 -циклопентенилметиламина из амида 2,3,3триметил-1 -циклопентенилуксусной кислоты был достигнут выход т о л ь к о 15°^ [ 4 3 ] . При превращении амида 2,2-диметил-З-метиленциклопентанкарбоновой кислоты в соответствующий амин последний был выделен с выходом т о л ь к о 40°/ [ 4 4 ] . 0 0 0 Амиды карбоновых кислот с ацетиленовыми связями. амидов кислот с тройной связью между а- и р-атомами акция Гофмана приводит к образованию нитрилов [ 4 5 ] : В случае у г л е р о д а ре­ R C = C C O N H — • IRC = CNH ] —* R C H C N 2 2 2 Например, при обработке хлорамида 2-октиновой кислоты гидро­ окисью бария о б р а з у е т с я нитрил энантовой кислоты с выходом 7 0 ° / . 0 В качестве нормальных продуктов реакции Гофмана из амидов а-кетокислот R C O C O N H д о л ж н ы были бы полу2 Амиды а-кетокислот.