* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

260 VII. Реакция Гофмана Э т о т факт вместе с р е з у л ь т а т а м и , полученными д л я циклических систем, о п р е д е л е н н о показывает, что при реакции Гофмана конфигу­ рация всегда сохраняется. Всякие сомнения, связанные с противоре­ чивыми или неясными результатами исследований этой перегруппи­ ровки на геометрических изомерах, д о л ж н ы быть отброшены. Д о сих пор нет никаких доказательств в п о л ь з у т о г о , что цас-транс-превращения не предшествуют перегруппировке э т о г о типа [ 2 4 ] . О Б Л А С Т Ь ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ АМИДЫ АЛИФАТИЧЕСКИХ, АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ И А Р И Л А Л И Ф А Т И Ч Е С К И Х КИСЛОТ Х о р о ш и е выходы с о о т в е т с т в у ю щ и х моноаминов п о л у ­ чаются из алифатических моноамидов, содержащих менее восьми атомов у г л е р о д а ; при б о л ь ш е м количестве атомов углерода х о р о ш и е р е з у л ь ­ таты дает видоизмененный способ проведения реакции с метиловым спиртом, см. стр. 2 7 1 [ 4 6 , 2 5 ] . П р и обработке амида л а у р и н о в о й кислоты водным щелочным раствором гипобромита о б р а з у е т с я главным образом ГЧ-ундецил-Ы'-лаурилмочевина [ 2 6 ] , но при о б р а б о т к е э т о г о же амида в растворе м е т и л о в о г о спирта метилатом натрия и б р о м о м д о ­ стигается 90°Д,-ный выход метилового эфира ундецилкарбаминовой кислоты, который можно с незначительными потерями превратить в ундециламин: NaOBr Моноамиды. 2C H CONH u a 8 C H CONHCONHC H n 2 3 n 2 3 NaOCH, 0Н~ n 2 3 CuHaCONH, — i f y> C H N H C 0 C H - - ^ C„H NH 2 3 23 2 Э т о т способ б ы л также с успехом применен д л я получения алициклических моноаминов из моноамидов. Изомерные амиды о-, м- и л - г е к с а г и д р о т о л у и л о в ы х кислот были превращены через уретаны в со­ ответствующие аминометилциклогексаны с выходом приблизительно 7 0 ° / [ 2 7 ] . А н а л о г и ч н о э т о м у из амида камфан-4-карбоновой кислоты был получен 4-аминокамфан (выход 5 6 ° / ) . Описано много реакций превращения алициклическнх моноамидов в алициклические моноамины, проведенных по обычному способу (с водным раствором щ е л о ч н о г о гипобромита), но выходы при этом не сообщаются. Проведение реакции Гофмана с арилалифатическими аминами не связано с какими-либо особыми трудностями, если т о л ь к о ароматиче­ ское кольцо не содержит гидроксильной пли замещенной гидроксильной группы; в противном случае могут иметь место побочные реакции, в том числе и галоидирование ядра, которые снижают выход. П р и обработке амида Щл-метоксифенил)-пропионовой кислоты водным щелочным раствором гипобромита получается только 3 5 ° / ожидаемого р-(л-метоксифенил)-этиламина [ 2 8 ] , а из амида л-оксибензойной кислоты образуется исключительно 2,6-дибромаминофенол [ 2 9 ] . Из амидов 0 0 0