* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

256 Реакция Гофмана В присутствии воды и избытка щ е л о ч и эфиры изоциановой кис­ л о т ы гидролитически превращаются в амины: ОН" + В спиртовых RN= RN = С= С = О ~ * [RNHCOjp ^ R N H О + R'OH - * 2 + СОГ ~ растворах они превращаются в уретаны: RNHC0 R' 2 Если применяют половинные против обычного количества брома и щ е л о ч и , то образуются N-алкнлацилмочевины. Эфиры изоциановой кислоты в отсутствие избытка щ е л о ч и взаимодействуют с натриевыми солями галоидамидов, образуя соли N-алкилацилмочевин, при гидро­ л и з е которых получаются свободные N-алкилацилмочевины [ 4 1 : О - О Н 0 2 [ R C O N X ] - f R N = С = О — * [RNC — N X C — R p + #° У 3 RNHC — NHC — R + ОХ" Эфиры изоциановой кислоты, полученные из высших алифатиче­ ских амидов, реагируют с галоидамидами быстрей, чем с водой и щ е л о ч ь ю , так что, когда эти амиды подвергаются реакции Гофмана в водной среде, о б р а з у ю т с я л и ш ь н е б о л ь ш и е количества ожидаемых аминов. Хотя при г и д р о л и з е алкилацилмочевин амины все же обра­ з у ю т с я , но в присутствии избытка гипобромита они б о л ь ш е й частью о к и с л я ю т с я д о нитрилов: RNHCONHCOR + RCH NH 2 2 Н 0 —* R N H + 2 2 RCONH 2 + 2 Ш 2 + 2 0 Х - —*• R C N - j - 2 X ~ + 2H 0 Т е м не менее амиды э т о г о типа обычно с х о р о ш и м выходом удается превратить в уретаны путем проведения реакции в метиловом спирте (см. с т р . 2 7 1 ) . С л е д у е т отметить, ч т о амиды СЕ, ^-ненасыщенных к и с л о т и а-оксикнслот, б у д у ч и подвергнуты этой перегруппировке, превращаются в а л ь д е г и д ы . Из арилзамещенных семикарбазидов о б р а з у ю т с я азиды, а из арилзамещенных мочевин — а рил замещенные гидразины. Эти. реакции б о л е е п о д р о б н о рассмотрены в с л е д у ю щ е м р а з д е л е этой статьи (см. стр. 2 6 3 ) . Реакция Гофмана включает в себя п е р е г р у п п и р о в к у ) , совер­ шенно аналогичную перегруппировкам К у р ц и у с а и Л о с с е н а , как э т о можно видеть из с л е д у ю щ и х уравнений [ 5 , 6 ] : ! [RC — N X ] ~ - + R N — С = О + О // О Х~ (Гофман) (Курциус) (Лоссен) // RC — N — * R N = С = О -f- N О 3 2 // R C — N O C O R ' P — • R N = С = О + RCO,