* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Типы соединений, получаемых
из
азлактонов
213
4-Хлорфенилуксуспая кислота [146]. Смесь 5 г 2 - ф е н и л - 4 ( 4 ' - х л о р б е н з а л ь ) - 5 - о к с а з о л о н а и 5 0 мл_ 10°/ -ного в о д н о г о раствора е д к о г о , натра кипятят с обратным х о л о д и л ь н и к о м в течение 5 час. Раствор охлаждают л ь д о м и медленно приливают к нему 2 5 мл 10°/ -ной пе рекиси водорода при энергичном встряхивании. Р е а к ц и о н н у ю смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, а затем подкисляют разбавленной соляной кислотой. Бензойную к и с л о т у у д а л я ю т отгонкой с паром, а оставшийся раствор о х л а ж д а ю т ; в р е з у л ь т а т е выпадает в осадок неочищенная 4-хлорфенилуксусная кислота. Е е .перекристаллизовывают из п е т р о л е й н о г о эфира; выход о ч и щ е н н о г о вещества 1,8 2 ( 6 0 ° / ) ; т. пл. 1 0 4 — 1 0 5 ° . '
: 0 0 0
АРИЛАЦЕТОНИТРИЛЫ И з а-кетокислот, полученных из азлактонов, можно также приго товить арилацетонитрилы. Д л я э т о г о из реакционной смеси п о с л е гидролиза выделяют а-кетокислоту и превращают е е в оксим, из ко т о р о г о взаимодействием с уксусным ангидридом п о л у ч а ю т нитрил. Х о р о ш и е выходы б ы л и получены для ряда различных соединений [ 7 4 , 142, 144, 1 5 3 — 1 5 7 ] :
(СН СО),0
3
А г С Н С О С 0 Н — * Аг С Н С С 0 Н
2 2 2 2
-
ArCH CN
2
NOH Превращение арилпировиноградных ки слот в оксимы [144]. П р и б л и з и т е л ь н а 1 моль арилпирОвиноградной. кислоты растворяют в 8 0 0 мл раствора, с о д е р ж а щ е г о 2 моля е д к о г о натра, и прибавляют 1,5 моля гидроксиламина. Р а с т в о р оставляют" на 3 6 час. и осаждают оксим подкислением разбавленной соляной к и с л о т о й . Выход оксима составляет 9 5 ° / .
0
II
Препаративные синтезы.
Превращение оксимов в арилацетонитрилы [144]. Д л я дегидра тации оксима е г о нагревают с четырьмя частями у к с у с н о г о ангидрида. Т а к как эта реакция протекает б у р н о , т о оксим прибавляют в три приема к теплому уксусному ангидриду, так чтобы каждый раз взаи модействие заканчивалось д о с л е д у ю щ е г о прибавления. Н и т р и л выде л я ю т и з реакционной смеси путем фракционной перегонки. Выходы к о л е б л ю т с я в пределах 5 0 — 7 0 ° / .
0
П о вышеописанному с п о с о б у были получены окси- и 3,4-метилендиокси-фенилацетонитрилы. ПРОЧИЕ СОЕДИНЕНИЯ
4-метокси-3,4-димет-
П о л у ч е н и е производных изокарбостирила из 2-карбалкоксибензальоксазолонов б ы л о у ж е рассмотрено выше. Производные дигидроизохинолина были получены косвенным путем из
Производные изохинолина.