* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

136 UL Получение кетенов и их димеров приобретает красный цвет, но ее можно очистить перегонкой. Она быстро взаимодействует с атмосферной влагой, образуя меэитилфенилуксусную кислоту. Д и м е р к - б у т и л к е т е н а [ 1 1 8 ] * В 2-литровую круглодонную трехг о р л у ю колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой с ртутным затвором и градуированной капельной воронкой на 1 5 0 мл^ наливают 8 5 0 мл сухого эфира. При перемешивании через холодильник быстро прибавляют 1 3 4 , 5 г ( l 0 моля) хлорангндрида капроновой кислоты, т_ к и п - 4 5 — 4 5 , 5 ° / 6 мм. К хорошо перемешиваемой смеси прибавляют по каплям иэ капельной ворон­ ки 9 9 , 9 г ( 0 , 9 9 моля) триэтиламина (т. кип. 8 8 ° ) со скоростью, до­ статочной для поддержания равномерного кипения. При добавлении первых нескольких миллилитров триэтиламина не наблюдается никаких видимых признаков реакции, но по мере того, как количество добавлен­ ного триэтиламина возрастает, начинается энергичная реакция и соляно­ кислый триэтиламин выпадает в виде рыхлого оранжевого осадка. П о окончании прибавления триэтиламина реакционную смесь перемешивают е щ е 1,5 часа и оставляют на ночь прн комнатной температуре. t Раствор димера кетена отделяют по способу обратного фильтрова­ ния [ 1 8 3 ] . Солянокислый триэтиламин можно очистить путем отжима­ ния на воронке Бюхнера и тщательного промывания сухим эфиром. Чистый высушенный на воздухе солянокислый триэтиламин ве­ сит 135 г (98°/ ). Из фильтрата отгоняют эфир С помощью дефлег­ матора со* спиральной насадкой (1,5><(60 см). В остатке остается око­ л о 7 5 мл светложелтой жидкости. П о с л е перегонки в вакууме полу­ чают 6 4 г (65°/о) димера к-бутилкетена, кипящего прн 1 1 5 — 1 1 6 ° / 4 мм. Димер к-бутнлкетена представляет собой бесцветную маслообразную жидкость без определенного запаха. Ее физические константы таковы: Df 0 , 9 1 7 0 0 , / i g 1,4513, вычисленное значение MR 57,19, 0 D найденное значение MR D 5 7 , 5 0 , вычисленный молекулярный вес 1 9 6 , 2 , 6 найденный (криоскопически в бензоле) — 1 9 1 , 4 ЛИТЕРАТУРА ). Г) Wllsmore, J . Chem. Soc., 9 1 , 1938 (1907); Wilsmorc, Stewart, Proc, Chem. 23, 229 (1907); Nature, 7 5 . 510 (1907). 2) Schmldlin, Bergman, Ber. 4 3 , 2821 (1910). S) Williams, H u r d , J. Org. Chem., 5 , 122 (1940). 4) Шее. Walters, J. Am. Chem. Soc, 6 3 , 1701 (1941). 5) См., например, ам. пат. 2278537 [С. А, 3 6 , 4831 (1942)]. 6) H u r d , МагНп, J . Am. Chem. Soc, 5 1 , 3 6 1 4 (1929). 7) Rice, Greenberg, Waters, V o l l r a l h , J . Am. Chem. Soc, 5 6 1760 (1934). 8) H u r d , Cochran, J . Am. Chem. Soc, 4 5 , 515 (1923). 9) H u r d , J . Am. Chem. Sor.. 4 5 , 3095 ( 1 9 2 3 ) . 10) H u r d , T a l l y n , J . Am. Chem. Sor., 4 7 , 1427 (1925), 11) Синтезы органических препаратов, сб. I , стр. 226, Издатинлит, !949. 12) Goldschmidt, Orihner, Z . angew. Chem., 4 2 , 40 (1929). 13) H e r r t o l , J, Gen, Physiol,, 18, 69 (1934). r F Soc.