* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Получение
кетенов
121
Прн разложении диазосоединения, полученного из метилового эфира бензоилуксусной кислоты, образуется фенилкарбометоксикетен с выходом 70°/ , но при нагревании диазосоединения н отсутствие растворителя оно превращается в основном в эфир фенилмалоновой кислоты [ 1 2 5 ] . Главным продуктом разложения (в отсутствие раство рителя) диазосоединения, полученного из этилового эфира пропионилуксусной кислоты, является этиловый эфнр этнлмалоновой кислоты [ 1 2 5 ] . Очевидно, при этом также образуется небольшое количество кетена. Разложение в теплом ксилоле диазосоединения, полученного из эти л о в о г о эфира этоксиуксусной кислоты, приводит к образованию д и ка рбэтокснкетена с выходом 5 4 ° / [ 1 2 5 ] , В качестве катализатора при разложении этих диазосоеднненнй применялась платина в виде ма леньких кусочков.
0 0
Из диазокетонов удалось получить т о л ь к о перечисленные кетены. Попытки синтеза б о л е е ненасыщенных кетенов типа C H CH=CHC(C0 R) = С — О
f l b 2
выше
и
CH CH=CHC(C0 R)=C=0
a 2
нз коричноуксусного и кротон ил уксусного эфиров оказались безуспеш ными [ 1 2 5 ) * ) . Также не удалось получить альдокетены из ацетнл( C H g C O C H N g ) и бензонллиазометанов ( C H C O C H N ) п кетены из д и зцетил-, бензонлацетил-[122], мезнтонл- [ 1 3 3 ] и 2,4,6-тринэопропнлбензоилдназометанов. Интересно отметить, что прн пиролизе метиловых эфпров 5-фенил-1 2,3-т1годназол-4-карбоновой кислоты н 1,5-днфеннл-1,2 3-трназолкарбоновой кислоты аналоги кетенов не образуются [ 1 2 5 ] .
f l B 2 1 (
Т е р м и ч е с к о е р а з л о ж е н и е р-лактонов. Днметнлкетен был получен с выходом 50°/о Р " пиролизе а-карбометокси-а, р-днметил-^бутнролактона [ 1 4 7 ] . Лактон в свою очередь был получен нз ацетона и метилмалоновой кислоты [ 1 4 8 ] :
П
(СН ) СО + СН СН ( С О Н )
Э 3 г
(СН СО). о'
А 2
n.S0
Р ,
(СН&С
-
С (СНд) СО*Н
[
А&О
С Hg J
4
О — СО ^(СН^С-С(СН^СО СН 1 I О—СО
а а
'
г а г
е в а | | и е
(CHabC^C^O+tCH^CQ+COg.
Прн пиролизе а-карбокснлактона, полученного в качестве проме жуточного соединения, метилкетен не образуется. Однако из а-карбокси-^-метнл-^-бутиролактона [ 1 4 7 ] образуется немного недоокнсп углерода (выход 5,2°/ ):
0
(СН )г С — СНСО Н — • ( С Н ) СО -|- О = С = С = С =
3 г 3 г
О+Н 0.
2
О —СО Из а-карбометокси-а-бром-р-метнл-р-бутнролактона образуется неко торое количество полимера метнлбромкетена, но нз соответствующего а-карбоксилактона ожидаемый бромкетен получить не удалось [ 1 4 7 ] _
