* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Получение
кетенов
этом имеет место промежуточное образование аигндрндон малиновой кислоты или смешанных ангидридов. В табл. I I I приведены кетены, полученные по этим способам; упо мянутые выше попытки, не давшие положительных результатов, в т а б л и ц е не отражены. Р Е Г Е Н Е Р А Ц И Я КЕТЕНОВ ИЗ ДИМЕРОВ Вследствие т о г о , что многие кетены очень легко дггмеризуются, обратное получение мономеров нэ дпмеров является важным дополне нием к процессу синтеза кетенов. Регенерацию мономеров обычно осуществляют путем пиролиза, но процесс в этом случае протекает б о л е е гладко, чем термическое разложение кетонов, кислот и д р у г и х соединений. В некоторых случаях хорошие результаты дало разбавле ние днмера инертным газом [ 1 1 8 , 1 1 9 ] . Прн пиролизе днкетена образуется с количественным выходом к е тен [ 1 2 0 ] , н прн этом последний не содержит примеси углеводородов* окиси углерода И других соединений, в противоположность к е т е н у полученному пиролизом ацетона. В других случаях применение димеров тоже позволяет получать кетены в весьма чистом виде (отно сительно получения димеров см. стр. 1 2 4 ) .
т
В литературе описано сравнительно мало случаев проведения ре генерации. Димеры кетена, метилкетеиа if диметилкетена были превра щены в мономеры с выходами 8 6 — 1 0 0 ° / путем разложения над рас каленными проволоками или в нагретых д о 5 5 0 — 6 0 0 ° трубках. Этнлкарбэтокснкетен был получен с выходом 8 0 — 9 О ° / нагреванием днмера при остаточном давлении 15 мм на масляной бане при I S O — 2 0 0 ° . В табл. I V приведен перечень полученных таким способом кетенов и указаны применявшиеся условия.
0 0
ДЕГАЛОИДИРОВАНИЕ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ а-ГАЛОИДОЗАМЕЩЕННЫХ КИСЛОТ Наиболее старым способом синтеза кетенов является дегалоиднрованне талон дан гидридов а-галоидозамещенных кислот путем обработки цинком [ 1 2 8 ] :
С= С=
O-J-ZnXfr
Подробных исследований, посвященных сравнению-выходов из раз личных возможных д«галоидных производных — бромангндрндов бромзамещенных кислот, хлорангидридов хлорзамеидейных кислот, хлорангидридов бромзамещеиных кислот и бромангндрндов хлорзам еще иных к и с л о т — н е проводилось. Из бром- и хлора и гидридов бромуксусной