* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Получение кетенов 111 Термическое разложение ацетона представляет собой цепную реак­ цию с участием свободных радикалов. Начальной реакцией может явиться образование окнси углерода и нетнльного радикала: СН СОСН —*2СН - -[-СО. а 3 3 В этом случае цепная реакция может быть изображена следующим образом [ 4 ] : сн сосн 4- сн — - сн сосн • 4- сн сн сосн —,сн - + с н = с = о . э э 3 э 2 3 г 3 г 4 Обычно полученный таким способом кетен содержит, нариду с окисью углерода и метаном, 5 — Ю ° / этилена; все эти примеси можно удалить при тщательном фракционировании. Замораживанием кетена (т. пл. — 1 3 4 ° ) н выдерживанием его в твердом состоянии в вакууме достигается лишь частичная очистка; кетен, очищенный таким путем, содержит около 5 ° / ненасыщенного углеводорода, ко­ торый может быть отделен фракционированием. 0 0 Кетен {т. к и п . — - 4 1 ° ) * редко выделяют в свободном виде, главным образом из-за его большой склонности к димернзацнн. Смесь газов нз аппарата для получения кетена направляют в другой аппарат, в котором происходит превращение кетена в нужное соединение. Наи­ б о л е е важными промышленными применениями кетена являются п о ­ лучение уксусного ангидрида и днмера кетена (дикетена): СН = 2 С= г О+ СН СО Н э г г {СН СО) 0 3 2 2СН = С— 0 ^ { С Н = С= 0) . г Получение уксусного ангидрида из уксусной кислоты при высокой температура [ 5 , 6 ] , вероятно, тоже основано на первоначальном образо­ вании кетена и взаимодействии е г о с уксусной кислотой. Применение кетена в качестве ацетилирующего средства ограни­ чено склонностью е г о к димернзацнн (см. стр. 1 2 4 ) . Дикетен является важным техническим промежуточным продуктом при получении произ­ водных ацетоуксусной кислоты (см. стр. 1 2 4 ) . Обширные исследования проводились по получению кетена пиро­ лизом ацетона, уксусной кислоты, уксусного ангидрида и других с о е д и н е н и й ) . В табл. I перечислены различные соединения, подверг­ нутые пиролизу с целью получения кетена и его гомологов. В табл. 1] отдельно приведены соединения, пиролиз которых описан в патентной литературе. 1 * В литературе указывается температура кипения кетена — 5 6 ° , что, повидимому, является ошибкой [7].