* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

98 /Л Реакция Вильгеродта температуре реакции, то никакого аппарата дли работы под давле­ нием не требуется и реакционная смесь нагревается в подходящем для этой цели стеклянном сосуде с обратным холодильником. Таким обра­ зом был осуществлен в один прием крупный препаративный син­ тез [ 3 8 ] , исходя из 3 7 3 г 2-ацетилнафталина (подробное описание см. па стр. 1 0 1 ) . Время и т е м п е р а т у р а . Первые опыты проводились обычно при температуре выше 2 0 0 ° . Позднее, при проведении реакции с добавкой диоксана, стали применяться температуры, как правило, в пределах 1 5 0 — 1 6 0 ° . Время, требующееся для завершения реакции, зависит о т температуры. Однако есть основания полагать, что часто применяв­ шаяся продолжительность реакции 2 0 - — 2 4 часа превышает необходи­ мую и что в большинстве случаен реакция заканчивается в течение 3 — 4 час. при 160°. В случае сравнительно нереакционноспособных кетонов, например пинаколина [ 2 1 ] , для получения удовлетворительных выходов при обычной продолжительности реакции может потребоваться температура выше 2 0 0 ° . Видоизменение по Киндлеру с аминами прово­ дится в тех же примерно условиях, что и реакция Вильгеродта в вод­ ном растворе (обычно 4—-6 час. при 1 4 0 — 1 6 0 ° ) ; в отдельных случаях продолжительность реакции достигает 15 час. При применении морфолина реакционная смесь просто кипятится с обратным холодильником. Литературные данные не позволяют определить, в какой Степени применявшиеся продолжительности и температуры проведения реакции приближались к оптимальным. Есть основании полагать, что после того, как реакция образования амида закончена, дальнейшее нагрева­ ние реакционной смеси не вызывает значительных изменений и проис­ ходит лишь медленное гидролитическое превращение амида в аммоний­ ную соль. При отсутствии специальных указаний относительно оптимальных условий для того или иного соединения первые опыты следует проводить с увеличенной длительностью реакции. В ы д е л е н и е продуктов реакции. Способы выделения и очистки продуктов реакции Вильгеродта зависят от их растворимости, от при­ сутствия добавки органических растворителей, от побочных реакций; кроме т о г о , имеет значение, желательно ли получить в качестве конечного продукта амид или свободную карбоновую кислоту. В общем эти способы можно разделить на две категории: 1) выделение амида или тноамида как такового; 2) гидролитическое превращение амида в кислоту, которую либо выделяют в свободном виде, л и б о превра­ щают в сложный эфир, очищаемый д а л е е перегонкой. Если амид нерастворим в охлажденной реакционной смеси, что часто имеет место в случае амидов с большим молекулярным весом, его можно отделить непосредственным фильтрованием реакционной смеси. Часто оказывается возможным увеличить выход, обрабатывая фильтраты и выделяя из них растворенный амид или аммонийную с о л ь , образовавшуюся в результате гидролиза части амида.