* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Экспериментальный условия и реагенты 97 соба выделения продукта. Амиды часто выделяются из воднодиоксановых растворов непосредственно при охлаждении и могут быть отделены в достаточно чистом виде путем простого фильтрования, но многие амиды растворимы в смесях пиридин — вода. Видоизменение п о К и н д л е р у с аминами и серой. Теоретическое соотношение реагентов при проведении видоизмененной по Киндлеру реакции составляет 1 моль амина и 1 грамматом серы на каждый моль кетона. На практике применялись соотношения [ 2 3 , 2 5 — 2 8 , 3 8 ] , колеблющиеся от почти теоретического д о 1 , 5 : 1 , 5 : 1. В качестве аминов наиболее часто применялись диметиламин и морфолин и в отдельных случаях метиламин [ 2 4 ] , пиперидин [ 2 3 , 2 8 ] . Применялся и безводный аммиак [ 2 4 ] > , м А п п а р а т у р а . Все реакции с водными реагентами должны прово­ диться в замкнутых сосудах, способных выдержать давление. Поэтому большинство описанных в литературе опытов проводилось с неболь­ шими количествами кетона (обычно 1—2 г ) , в запаянных стеклянных трубках. В большинстве случаев требующаяся температура не превы­ шает 1 8 0 ° ; давления, развивающиеся в запаянных трубках при 1 6 0 — 180°, как правило, не представляют опасности; б ы л о высчитано [ 6 ] , что при 2 3 0 ° давление может достигнуть 4 1 атм. При открывании трубок в них оказывается лишь весьма небольшое давление, а иногда даже вакуум. Eke же рекомендуется принимать обычные меры пре­ досторожности. Невозможность проведения в запаянных трубках препаративных синтезов с большими загрузками обусловила попытки проведения реакции Вильгеродта в автоклаве со свинцовой обкладкой [ 6 ] , но эти попытки дали отрицательные результаты. К сожалению, в этих опытах применялся только бесцветный сернистый аммоний вместо полисуль­ фида аммония. Известно, что бесцветный сернистый аммоний дает плохие результаты даже при проведении реакции с небольшими количествами. В другой работе [11] проведение реакции в автоклаве дало результаты, е щ е более худшие, чем с небольшими количествами в запаянных трубках. Прекрасные результаты были получены при проведении реакции Вильгеродта (в присутствии диоксана) в простом автоклаве, представ­ ляющем собой короткий отрезок 2-дюЙмовой железной трубки, с на­ резкой на обоих концах и с навинчивающимися железными крышками [ 1 8 ] . Крышки закрепляются трубным цементом, и трубка вместе с ее содер­ жимым нагревается на жидкой металлической бане. Есть основания думать, что при наличии соответствующего оборудования реакция Вильгеродта может быть проведена и с е щ е большими количествами. Киндлер [ 2 3 , 2 6 ] описал специальный прибор для проведения реак­ ции кетонов, серы и летучих алифатических аминов. Если применяется амин, кипящий при температуре, приблизительно равной желательной