* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Экспериментальные условия и реагенты 95 Большая концентрация сероводорода, вероятно, благоприятствует этой побочной реакции. Из мстиларилкетонов при проведении реакции Вильгеродта полу­ чаются небольшие количества тиофенов, вероятно смесь 2 , 4 - и 2 , 5 днарилтиофенов [ 2 0 ] : Аг Замещенные тиофены этого типа являются главным продуктом при проведении реакции с бесцветным сернистым аммонием вместо поли­ сульфида аммония [ 1 , 3 3 ] . В процессе реакции может иметь место расщепление боковой цепи, как в упомянутом выше примере образования в качестве побочного продукта 5, 6, 7, 8-тстрагндро~2-нафтойной кислоты при взаимодействии этил-6-тетралилкетона с морфолином и серой [ 3 2 ] . Из полисульфида аммония и алкилфенилкстонов с длинной боковой цепью образуется немного бензойной кислоты [ 1 ] . С другой стороны, из этнл-9-антрилкетона [ 2 0 ] получается антрацен с выходом 85°/ , возможно вслед­ ствие большей подвижности заместителя в положении 9 антрацена ). 0 13 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И Р Е А Г Е Н Т Ы П о л и с у л ь ф и д аммония. Большинство описанных способов прове­ дении реакции Вильгеродта предусматривает применение водного полисульфпда аммония, полученного „насыщением" концентрированного водного аммиака сероводородом и растворением в полученном растворе 10°/ (по весу) серы, причем образуется прозрачный тёмнокрасный реактив, содержащий полисульфидный комплекс. Почти во всех опы­ тах расход этого реактива составлял 5 мл на 1 г кетона. В случае алифатических кетонов [ 2 0 , 2 1 ] более высокие выходы получаются при увеличении содержания серы до 1 0 — 2 0 грамматомов на каждый моль кетона. 0 Было показано [ 2 0 ] , что „насыщение" водного аммиака путем, барботированин газообразного сероводорода через жидкость является медленным процессом и может дать почти л ю б у ю концентрацию серо­ водорода, вплоть до 7 молей на 1 л; концентрация аммиака при этом тоже изменяется, так что состав реактива может сильно колебаться в зависимости от условий его приготовления. Д л я обеспечения воспро­ изводимых результатов следует определять действительный состав реактива путем анализа. Аммиак можно титровать непосредственно кислотой, сероводород (или эквивалентные ему соединения) определять иодометрически, содержание серы, присутствующей в элементарном состоянии или связанной в виде полисульфида, можно рассчитать по количеству серы, примененному для приготовления реактива. Вопреки указаниям, содержащимся в большинстве опубликованных описаний проведения реакций, большие концентрации сероводорода