* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

90 //. Реакция Вильгеродта Реакция Вильгеродта была приложена л к некоторым чисто али­ фатическим кетонам [ 2 1 ] . Например, пинаколин превращается в третбутилацетамид, а 2 - г с п т а н о н — в амид энантовой кислоты: (СНдЬ ССОСН — * (CHgh CCH^CONH^ 3 С Н ( С Н ) СОСНз Я г 4 С Н (СН^ь C O N H , Д 1 А рил замещенные олефины и ацетилены превращаются в а м и д ы ) в условиях как первоначальной, так и видоизмененной по Киндлеру реакции Вильгеродта [ 2 0 ] : СеН С = СНБ ^ С Н СНгСОЫН с 5 г /• С ^ С Н ^ Н С Н / МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ Механизм реакции Вильгеродта неясен. Предположение о том, что кстон сначала претерпевает восстановление карбонильной группы, пре­ вращаясь в углеводород, у которого затем окисляется концевая ме­ тил ьная группа, б ы л о отброшено после того, как выяснилось, что алкильный заместитель, например этильная группа, не подвергается никаким изменениям в условиях, вызывающих реакцию с кстонамн [ 1 , 3 ] . Вильгеродт считал, что окисление концевой метильной группы кетона не может предшествовать последней восстановительной стадии пре­ вращения карбонильной группы в мстнленовую, так как нет никаких признаков промежуточного образования кетокислот и так как послед­ ние не превращаются в амиды при действии полисульфида аммония [ 3 ] . О н заключил, что кислородный атом алкиларилкстона может каким-то неизвестным образом перемещаться на конец цепи или фактически обмениваться местами с двумя атомами водорода метильной группы, об­ разуй альдегид, изомерный кетону. П о с л е этого альдегид может реагиро­ вать с серой и аммиаком, образуя амид н сероводород; действительно» известно, что альдегиды превращаются в амиды в этих условиях. Киндлер [ 2 2 ] предположил, что реакция может протекать посред­ ством перемещения арильной группы к атому углерода, стоящему в соположении к карбонильной группе; при этом первоначальная кар­ бонильная группа становилась бы тиоамидной функцией конечного продукта. Чтобы это предположение б ы л о приемлемым и в случае д р у г и х кетонов, кроме ацетофенона, например в случае пропнофенона,