* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
417 Фотохимия. 418 тельно неосвещенный, при тех же усло виях. Дрепер предположил, что хлор переходит в аллотропическое видоизме нение. Это мнение было опровергауто Бунзеном и Роско (1857), которые с большой тщательностью исследовали эту реакцию. С помощью устроенного ими прибора они измерили скорость реакции при различных условиях и нашли, что присутствие следов паров воды ее ускоряет. Впоследствии Бекер показал, что совершенно сухие хлор и водород не действуют друг на друга под влиянием света. Бунзен и Роско открыли существование так называе мого „индукционного периода": чув ствительность к действию света газо вой смеси медленно возрастает со вре менем и достигает максимума после 3—6 дней. В присутствии небольшого количества кислорода максимум индук ции очень сильно падает, так что в при сутствии 1,3% кислорода реакция идет с постоянной, но очень малой скоростью. Лемуань (1877) показал, что йоди стый водород при действии света раз лагается: 2НJ = Н + Ja, при чем степень разложения достигает 80% в течение одного месяца. Разложение происхо дит в синем сосуде быстрее, чем в крас ном. Шаетэнь (Chastaign, 1878) на шел, что под действием красных лучей неорганические соединения окисляются и под действием фиолетовых восстановляютея, органические же соедине ния всегда окисляются. На этом осно вано устройство актинометра (см. 1,632). Свет ускоряет реакцию охлорения. При действии прямого солнечного света на смесь 1 объема хлора и у объема ме тана (СН ) происходит взрыв, на рас сеянном же свету происходит реакция замещения, и получаются: СН С1, СН С1 и т. д. Свет изменяет направление реакций: так, при действии хлора на толуол (С Н СН ) на свету получается хлористый бензил (СвН СН С1), а в тем 2 3 4 3 2 2 в 5 3 5 2 ноте хлоротолуол (С.Я4С1СН3); при дей е 6 ствии хлора на бензол (С Н ) при дей ствии света получается продукт при соединения: CeHeCle. а в темноте -—про дукты замещения. Под влиянием света происходит переход одной аллотропиче ской формы в другую, а также изомери зация и полимеризация соединений, при чем большею частью получаются более стойкие изомерные формы. Приве дем несколько примеров: белый фосфор переходит в красный, малеиновая кис лота—в фумаровую, антрацен переходит в диантрацен—2014^0=03^:». Послед няя реакция, изученная Лютером и Вейгертом, является обратимой: на свету антрацен в растворе переходит в диантрацен, в темноте же диантрацен распадается на антрацен. От дей ствия света ацетилен превращается в бензол, а из олефинов получаются тетраметиленовые углеводороды. Италь янский химик Чамичан (1912) произвел очень много интересных наблюдений, из коих приведем только следующие: под влиянием света происходит одно временно процесс окисления и восста новления, при чем из более простых молекул получаются сложные. При меры: при действии света на смесь ацетона и метального спирта полу чается изобутиленгликоль: СН С0СНз4Н-СН 0Н = (СНз) С (ОН). СН 0Н. Если в этой смеси заменим метальный спирт этильным, то получим триметиленгликоль: СНз С О С Н з + О Д (ОН) = (СН ) С (ОН). СН(0Н).СН . Еще более сложные продукты полу чаются при конденсации под действием света и з кетонов, причем одновременно с соответственным алкоголем полу чаются дикетоны — тела, способные к самым разнообразным реакциям. Напр., метилэтилкетон переходит во вторичный бутиловый алкоголь и парадикетон: ЗС Н СОСН = С Н СН / СН (СН ).СОСНз (0Н)СН +СН / \ СО. с н Хинон СвЩОз при действии света окиеляет спирты как одноатомные, так и многоатомные; таким образом полу чается из винного спирта альдегид, из глицерина—глицероза, из маннита— манноза; здесь нужно отметить то, что без содействия света для этих реакций окисления нужно прибегать к энергич ным окислителям, при содействии же света окисление совершается на счет такого слабого окислителя, как хинон. При действии солнечного света на водный раствор цианистоводородной кислоты (HCN) и ацетона (СН СО СН ) был получен ряд продуктов, из коих главными являются: окси-изо-масляная 3 3 3 2 8 2 3 2 5 3 2 5 3 3 3 3 3