* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

569 Термохимия. 570 теплоты и х г о р е н и я ; н а п р . , теплота г о р е н и я Теплоты реакций при постоянном давлении и метана, п о Бертло, р а в н а 213,5 К.; отсгода: постоянном объеме являются неодинаковыми. Если при реакции происходят увеличение объема, СН + 20. = СО + 2Н 0 4- 213,5 К. р а в н о е До, а в н е ш н е е д а в л е н и е р а в н о Р, то С 4- O = C O 4- 97 К . п р о и с х о д я щ а я при э т о м р а б о т а р а в н а P. Av. Е с л и 2 (Н, + О) = 2 Н 0 4- 2 X 69 К. при р е а к ц и и объем у в е л и ч и в а е т с я (Др—положи­ тельно), то оистема п р о и з в о д и т в н е ш н ю ю р а ­ Вычитая ия п е р в о г о у р а в н е н и я второе и третье, боту, н а которую з а т р а ч и в а е т с я т е п л о , н те­ получаем: плота р е а к ц и и п р и п о с т о я н н о м о б ъ е м е б у д е т больше таковой п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и ; в ОН, — (С 4- 2В ) = 218,5 К. — (97 4 - 138) К. = том ж е случае, когда п р о и с х о д и т с ж а т и е ( Д о ss — 21,5 К., откуда С 4 - 2Н = СН» 4- 21,518., отрицательно), н а б л ю д а е т с я обратное явление— теплота реакции п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и т.-е. теплота о б р а з о в а н и я грамм-молекулы м е ­ больше таковой п р и п о с т о я н н о м о б ъ е м е . Е с л и тана и з а м о р ф н . у г л я и водорода р а в н а 21,5 К . п р и р е а к ц и и выделяется о д н а грамм-молекула Методы термохимических измерений е м . кало­ г а з а (напр., п р и д е й с т в и и с е р н о й к и с л о т ы н а риметрия. цинк), то п р и этом в ы д е л я ю щ и й с я г а з п р о и з ­ Зависимость теплоты реакций от темпера­ водит внешнюю работу P.v, э к в и в а л е н т н у ю туры м о ж е т быть в ы в е д е н а н а о с н о в а н и и за­ 1,98 Т м а л . калориям ( с м . д а л е е ) . кона с о х р а н е н и я э н е р г и и . П у с т ь Q обозначает Теплота растворения. П р и растворении раз­ тепловой эффект какой-либо р е а к ц и и п р и тем­ личных тел в каком-либо р а с т в о р и т е л е , н а п р . п е р а т у р е t , * Qt Р h> А) — с у м м а моле­ в о д е , происходит п о г л о щ е н и е или в ы д е л е н и е кулярных т е п л о е м к о с т е й исходных тел, lc — тепла, величина коего з а в и с и т как о т п р и р о д ы то ж е продуктов р е а к ц и и . П р е д с т а в и м следую­ растворяемого тела, т а к и от количества р а с ­ щ и й к р у г о в о й п р о ц е с с , п р и коем с и с т е м а , п р е ­ творителя н от т е м п е р а т у р ы . П р и р а с т в о р е н и и терпев р я д и з м е н е н и й , в о з в р а щ а е т с я к началь­ какого-либо тела в постепенно у в е л и ч и в а ю ­ н о м у состоянию, т а к что с у м м а в с е х тепловых щ е м с я количестве р а с т в о р и т е л я , тепловой э ф ­ (выделенных и поглощенных) эффектов будет фект в с е более и более п р и б л и ж а е т с я к извест­ р а в н а нулю: (1) р е а к ц и я с о в е р ш а е т с я п р и / , н о м у п р е д е л у , так что д а л ь н е й ш е е п р и б а в л е ­ п р и ч е м в ы д е л я е т с я Q x (2) продукты р е а к ц и и н и е воды к р а з в е д е н н ы м растворам же сопро­ н а г р е в а ю т с я от ^ д о t п р и этом п о г л о щ а е т с я в о ж д а е т с я измеримым тепловым эффектом. тепло, р а в н о е (/ — /,) Sc ; (3) п р и 4 р е а к ц и я Обыкновенно это наблюдается, к о г д а н а 1 идет в обратном н а п р а в л е н и и , п р и ч е м погло­ грамм-молекулу р а с т в о р е н н о г о тела приходит­ щается количество т е п л а Q ; (4) п е р в о н а ч а л ь ­ с я 200, 300 и более молен (грамм-молекулt в о ­ ные тела о х л а ж д а ю т с я от t д о / , п р и чем в ы ­ ды. П о д теплотой растворения понимают коли­ делится di — t ) £ с . П р и н и м а я в ы д е л и в ш и е с я чество тепла, поглощающееся или в ы д е л я ю щ е е ­ количества т е п л а п о л о ж и т е л ь н ы м и , а погло­ с я п р и растворении 1 моля тела в таком е г о щенные — отрицательными, мы м о ж е м напи­ количестве, что д а л ь н е й ш е е его прибавление н е сать с л е д у ю щ е е у р а в н е н и е : с о п р о в о ж д а е т с я и з м е р и м ы м тепловым эффек­ том. Т а к о е количество в о д ы Ю. Т о м с е н обо­ з н а ч а е т значком Ад. Большинство опрр делений Qo - (4 - U) А - Q . 4 - (U - to) 2 * = °' теплоты раствор гния относится к т е м п е р а т у р е откуда Р а с т в о р е н и е газов в в о д е в о многих с л у ч а я х бывает настолько мало, что тепловой эффект п р и этом н е м о ж е т быть и з м е р е н вследствие е г о незначительности. Н о д л я некоторых о н т.-е. увеличение теплового эффекта при повы­ был и з м е р е н , и в с л е д у ю щ е й таблице п о м е щ е н ы шении температуры на один градус равняется данные К). Томсена. П р и р а с т в о р е н и и г а з а в разности между теплоемкостью тел реагирую­ в о д е с о в е р ш а е т с я отрицательная в н е ш н я я р а ­ щих и таковой продуктов реакции. бота, так к а к п р о и с х о д и т у м е н ь ш е н и е о б ъ е м а Е с л и м о л е к у л я р н ы е теплоемкости ( £ с и Tc ) системы; э т а работа д л я одного моля г а з а б у д у т р а в н ы м е ж д у с о б о й , тепловой эффект н е р а в н а 580 м . кал., а п о э т о м у это ч и с л о н у ж н о будет и з м е н я т ь с я с т е м п е р а т у р о й . П р и реак­ отнять и з данных таблицы, е с л и ж е л а ю т знать ц и я х м е ж д у т в е р д ы м и телами, а т а к ж е ж и д ­ теплоту р а с т в о р е н и я . кими р а с т в о р а м и , тепловой эффект и з м е н я е т с я с т е м п е р а т у р о й н е з н а ч и т е л ь н о , т а к к а к 1с и Т е п л о т а р а с т в о р е н и я г а з а в в о д е . £г, и л и р а в н ы м е ж д у с о б о й , или п р и б л и ж а ю т с я "Число молей Теплота по­ друг к д р у г у . в о д ы н а 1 моль глощения Т а к к а к з а в и с и м о с т ь теплоемкости тел от газа 1 моля г а з а т е м п е р а т у р ы в ы р а ж а е т с я ф о р м у л о й : с< = с 4¬ 300 17.815 м . к а л . 4 - at 4- bt* 4- . . . , то, вставляя п о д о б н о е выра­ Н С 1 . ж е н и е в у р а в н е н и е ( I ) , получаем; НВг. . . 400 19.940 „ „ HJ. . . 600 19.210 „ „ HjS . 900 4.560 , „ 4 г 4 s s г г 4 0 т о ж в П И 2 a t 0 a lt t t t t 0 a 0 £ 0 t в 0 4- (Sa — So,) 14- (2fr — Щ) 0 0 + т,-е. з а в и с и м о с т ь теплового э ф ф е к т а от темпе­ р а т у р ы м о ж е т быть в ы р а ж е н а : (П), 0 t t г д е «, р м о г у т быть в ы ч и с л е н ы н а основании коэффициентов Оо, b , e , b , и т. д . Форму­ л а ( П ) с л у ж и т в т о м случав, е с л и реакции, с о в е р ш а е м ы е п р и р а з н ы х т е м п е р а т у р а х , отно­ ( H N 0 , , пН 0) = и. кач.: с я т с я в одному и т о м у ж е а г г р е г а т н о м у со­ стоянию т е л . Е с л и ж е п р и п е р е х о д е от одной т е м п е р а т у р ы к д р у г о й состояние т е л изменяет­ д л я соляной кислоты: с я , то кроме теплоемкостей (1с) н у ж н о принять в о в н и м а н и е т е п л о т у плавления, и с п а р е н и я и [НС1, (т 4-1) HgO] = • - 11.980 4- 5.375 м. к а я . т. д . л + 1 ) ? ш % П р и растворении в воде жидкостей наблю­ д а е т с я т а к ж е выделение р а з л и ч н ы х количеств тепла. Наиболее значительное количество теп­ л а выделяется п р и р а с т в о р е н и и с е р н о й и п и р о с е р н о й кислот. П о Ю. Томсену, д л я с е р н о й кислоты: „ „ я.17.860 (H,SO<, «HtO) = м . кал.; д л я азотной кислоты: л ч