* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

565 Термохимия. 566 ководяоь таким взглядом, а также установленным им законом, Гесс утвер­ ждал (в противоположность господство­ вавшему в то время мнению), что при сгорании сложного тела выделяется меньше тепла, чем при горении эле­ ментов, входящих в его состав. В 1852 — 1853 г. Фавр и Зильберман усовершенствовали метод калориме­ трических исследований и изучили в термохимическом отношении множе­ ство разнообразных реакций. Они вве­ ли новые понятия (напр., тепловой эк­ вивалент и др.), указали 'на зависи­ мость свойств тел от количества вы­ деляемого тепла': при их образований (ими было установлено положение: наи­ более стойким является такое соеди­ нение, образование которого сопрово­ ждается наибольшим выделением тепла) и т. д. Ю. Томсен был первый термохимик, применивший закон сохранения энер­ гии к химическим явлениям. Свою пер­ вую статью (1853) он начинает поло­ жением: „Напряжение (интенсивность) химической силы в одном и том же теле при неизменной температуре есть величина постоянная^. Ю. Томсен, подобпо Роб. Мейеру и Г. Гельмгольцу, употреблял тогда слово „КгаЙ" (сила) там, где в настоящее время мы гово­ рим: „энергия", а поэтому, согласно теперешней терминологии, мы можем перевести положение Ю. Томсена так: запас химической энергии тела при не­ изменной температуре есть величина постоянная. Если напряжение химиче­ ских сил (запас химической энергии) в теле при каких-либо условиях умень­ шится, так что тело превратится в другое, отличное от первого в термо­ химическом отношении, то выделится большее или меньшее количество ра­ боты. Эта работа может быть измере­ на в виде тепла, выделяющегося при этом процессе: все количество тепла, выделившегося при химическом процессе, может служить мерой силы (работы), совершенной в этом процессе. Количество тепла, эквивалентное все­ му запасу химической энергии тела (Intensitat der chemischenKraft), Ю. Том­ сен назвал термодинамическим эквива­ лентом тела (thermodynames Aequiуа1еп(;);тела с одинаковыми термодина­ мическими эквивалентами он назвал изодинамическими (isodyname), с нерав­ ными—гетеродинамическими. Для одно­ го и того же тела термодинамический эквивалент всегда один и тот же, для изомерных тел—он различен. Алгебраи­ ческую сумму количеств тепла, выде­ ляющихся при химической реакции, Ю. Томсен предложил назвать тепловым эффектом (Warmefcommg), при чем по­ следний может быть положительным (если тепло выделяется) и отрицатель­ ным (если тепло поглощается). Величина теплового эффекта зависит от термоди­ намических эквивалентов всех тел, уча­ ствующих в реакции: она есть раз­ ность между суммой термодинамиче­ ских эквивалентов веществ, образую­ щих соединение, и термодинамических эквивалентов образовавшегося соеди­ нения, или (I), где w — тепловой эффект, х', х , х"' etc. —термодинамические эквиваленты составных тел, а /- — соединения. Не­ трудно видеть, что из высказанного положения, основанного на законе со­ хранения энергии, вытекает, как след­ ствие, закон Гесса. Ю. Томсен предложил следующие обозначения для выражения результа­ тов термохимических исследований. Тепловой эффект, происходящий при образовании какого-либо соединения Х« Y Z из его составляющих аХ, bY и cZ, он изображает так: W• ,г b c Х'+^' + Х'". _ г • (Н). Таким образом (Pb, S, 0 ) изобразит тепловой эффект при образовапии сер­ нокислого свинца из свинца, серы и кислорода; (PbS, 0 ) (PbO, S0 ) и т. д. изобразят тепловой эффект перехода от сернистого свинца, окиси свинца к сернокислому и т. д. Термодинамиче­ ский же эквивалент различных тел можно изобразить так же, заключая формулу телав скобки; такДРЬ) (Pb N0 ), (PbS0 ) и т. д. изображают термоди­ намические эквиваленты свинца, азот­ нокислого свинца, сернокислого и т. д. Согласно формуле (I) можно написать: c 4 4 3 3 4 W = (X«, Yb, Z ). (X*, Y , Z ) = a