* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

659 Стереохимия. 560 ш недеятельных модификациях, соответ­ а —N а- •N ствующих присутствию двух асиммет­ II рических углеродов, а согласно теории Ь — С —с с—С —Ь одна из этих модификаций оказывается син-(цис-) анти-(транс-) рацемической и расщепляемой на оба форма форма оптических антипода (А. Вернер, 1913; В. А. Жойс, 1910). и гп Кроме вышеизложенной оптической с— N с—N изомерии насыщенного атома углерода Л л | | существует еще геометрическая или b—N N— Ь пне- и транс-изомерия ненасыщенных сииантиатомов углерода с двойной связью. Эта геометрическая изомерия ка­ Уже Вант-Гофф предвидел для тел С (а Ь): С (а Ь) две конфигурации, напр.: сается трехатомного азота с двойной связью и характеризуется различной _ С —Ъ а —С —b пространственной группировкой остат­ II и I! ков Ь и с; син- и антиизомерия азота а„С—b ь—С—а подробно изучена на оксимах R — С = или I II н = N — ОН (Бекман, В. Жейер й АуН —С-СООН н — С — ГООН верс, А. Ганч и А. Вернер) и примене­ н-с-еоон соон—с—н на также к диазосоединениям (А. Ганч). (цис-форма) (транс-форма; Оптическая изомерия азота относится к пятиатомному асимметрическому атоТИПИЧНЫМИ примерами этой катего­ v v рии стереоизомеров являются кислоты му, типа N ( a b e d ) X и ( a b с ) N = О. малеиновая ( I ) и фумаровая ( I I ) (и алкилпроизводные их); из них малеино­ Впервые Ле-Вель нашел, что аммоние­ вая кислота (НС.СООН)з соответствует вые соли с асимметрич. азотом получа­ цис-форме и характеризуется своей ются в двух различных кристаллогра­ способностью давать кольцеобразные фических модификациях, а д. Ведетид производные, а фумаровая кислота есть установил, что в зависимости от по­ транс-модификация, обладающая мень­ рядка введения радикалов получаются шей растворимостью и более высокойдва химических изомера одной и той же точкой плавления. При соответствую­ соли; наконец, Жопу (Pope и Peachey, щих условиях обе модификации пре­ 1899) удалось расщепление одного из вращаются друг в друга. Подробным этих изомеров на обе противоположно исследованием цие-трансизомерии за­ вращающие модификации: (d-fl) » > ь нимался Ж. Виелиценус; из русских d - 1. Впоследствии д. Ведекинд, а равно О. Аскан и 9. Фрелих увеличили число химиков следует назвать А. Альбщкого, К. А. Бишофа, П. Вальдена, А. Горбова, таких оптически деятельных соедине­ ний пятиатомного (асимметрического) A. Зайцева, Ж. Мешкова, Ж. Остова, азота. В1908 г. Мейзенгеймер прибавил B. Семенова, С. Танатара и др. еще новый тип активных соединений: С. азота. Разработанная и проверен­ азота, а именно (Ri Rn Rin) N = О. ная на углероде стереохимическая ги­ О. элементов серы, селена, олова, крем­ потеза априорно может быть перене­ ния и фосфора. После удачного расще­ сена и на другие многоатомные эле­ пления соединений асимметрического менты, напр., на азот. Ведь азот дей­ атома азота английский химик Поп ствует как трех-и пятиатомный эле­ приступил также к синтезу соединений мент. Если эти три или пять валент­ асимметрического четырехвалентного ностей (или сродств) атома азота не атома серы, селена и олова. Cqjieдействуют в плоскости, а в простран­ образные соединения типа ( a b e d ) Е , стве, тогда получаются случаи изоме­ где Е = атом S, Se или Sn, фактически рии, с формальной стороны сходящиеся являются рацемическими, так как они с цис-и трансизомерией и оптическойрасщепляются на два противоположно изомерией асимметрич. углерода, напр.: вращающих антипода (Поп, 1900-1902); а