* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
591 г = р М= 3 3 2 Рефакция (я — 1) — , «--1 М молекулярная. 592 В настоящее время получила большое значение величина г , к о т о р у ю обычно и подразумевают под названием Р. м. Так как М не зависит от состояния вещества, то ясно, что все сказанное выше о величинах р о т н о с и т с я и к ве личинам г. Относительно Р. м. мы име ем основной закон: Р. м. химического соединения равна сумме атомных Р. его составных частей. Если бы э т о т закон точно соблюдался, т о э т о озна чало бы, что Р. м. представляет свой ство аддитивное. Если закон верен, т о Р. м. изомеров должна быть одинаковая. Вопросом о Р. м. и о правильности при веденного закона занимались еще в прошлом столетии Лендольт (Landolt), Брюль (Bruehl) и Канонников (Казань). При этом за Р. м. часто принималась не р М, но PiM. Далее, атомные Р. опре делялись чисто эмпирически, как бы ощупью, т.-е. из ряда соединений оты скивались такие числа для атомных Р., которые удовлетворяли бы закону, и затем закон проверялся для других с о 3 3 единений. При этом оказывалось, что для атомов кислорода и углерода при¬ ходилось брать различные атомные Р., в зависимости от т о г о , какую роль играет атом в молекуле. Непосред ственные измерения дали, впрочем, для свободных в о д о р о д а и хлора числовые значения атомной Р., близкие к эмпи рически найденным. Закон г = р М — Const, ьыражается формулой: г г щрп?— 1 _ Aj _ к - 1 М •*fnf+2 ' d ~ 71-4-2 ' ' d ' 3 t М = i 2 Здесь п, М и d относятся к химаческ. соединению, щ Л; и d — к элементам, атомы которых входят в данную мо лекулу, при чем каждый член должен быть взят столько раз, сколько раз атом встречается в молекуле. Д . А. Гольдгаммер вычислил атомные Р . д л я 9 эле ментов и з а т е м Р. м. для большого числа неорганических и органических соединений, в о в с о не пользуясь эмпири ческими значениями атомной Р. Приво дим его числа для атомн. Р. элементов: t Н г = 0,03 а 3 С 2,11 N 2,20 a О 2,01 а Р(тв.) 9,22 S (тв.) S.21 С! (жндк.) 5,99 а B r , (ras) 8,39 I (газ) Н,70 Д . А. Гольдгаммер вычисляет затем г для 20 газообр. соединений, при чем для пяти согласие с наблюденными г неудовлетворительное, а для остальных хорошее. Для 20 жидких соединений получаются 4 неудовлетворительных, а для 10 твердых — 2 ноудовл. В общем закон подтверждается только в извест ных пределах; это показывает, что ато мы, соединяясь в молекулы, претер певают какие-то изменения, влияющие на их атомную Р. Но иногда согласие превосходное; так, для тростникового сахара ( С H O ) , молекула которого с о с т о и т из 45 атомов, опыт д а е т г =69,3, а вычисление r = 6 9 , 4 . И. А . Вазаетьерна (J. A. Wasastjerna, 1922) вычислил г для различных ионов, в х о д я щ и х в с о с т а в молекул, считая, что для последних г величина строго аддитивная. К. Фа янс и Г. И ос (К. Fajans-и G. Joos, 1924) ввели поправку в эти вычисления. г 3 и s 2 u 3 3 3 3 мациях, которым п о д в е р г а ю т с я атомы как нейтральные, так, в особенности, ионы, когда они химически соединя ются. Деформации относятся к элек тронной оболочке атома, которая пере стает обладать сферическою симмет рией, вследствие чего атом приобретает некоторый электрический момент т (он поляризуется), пропорциональный электрической силе е, действующей на атом, так ч т о т = е», г д е а служит мерою с п о с о б н о с т и атома подвергаться поляризации (деформации). Теория по казывает, что г% и * связаны формулой _ я —1 М 4 „ = Я5 + 2 - d = 3 *' 2 Л n N В последние годы вопрос о Р. м. получил весьма большое значение в связи с быстро развивающимся у ч е нием о строении молекул, о располо жении и в особенности о состоянии атомов, входящих в их с о с т а в . Т у т наи более важным является вопрос о дефор где N=6,062-10 (число Авогадро-Милликена). В о п р о с о м о деформациях электрических оболочек атомов зани мался в последние г о д ы главн. обр. К. Фаянс (Мюнхен, с 1922 г.). Фаянс по казывает, что всякое уклонение вели чины от с т р о г о й аддитивности есть признак деформации этих оболочек. Понятно, что изучение Р . м. доласно играть весьма большую роль при опре делении состояния отдельных атомов в молекуле. 23