* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

Т ющих веществ, их количества и агрегатного состояния («к» — кристаллическое, «ж» — жидкое, «г» — газообразное состояние), а также от аллотропной (см. Аллотропия) или полиморфной (см. Полиморфизм) модификации веществ (напр., «кр» — кристаллическая форма, «ромб» — ромбическая модификация и т. д.). Пример термохимического уравнения экзотермической реакции (т. е. идущей с выделением тепла): СH3OHж + O2(г) = СO2(г) + 2H2O(ж) + 726,34 кДж (∆r H = –726,34 кДж/моль СO2(г) ). Пример термохимического уравнения эндотермической реакции (т. е. идущей с поглощением тепла): CaCO3кр. = CaOкр. + СO2(г) — 157,32 кДж (∆rH = +157,32 кДж/моль СO2(г) ). Эффект Зеебека (открыт нем. физиком Т. Зеебеком в 1821 г.) заключается в возникновении электродвижущей силы ε (термоЭДС) в электрической цепи, состоящей из последовательно соединённых разнородных проводников, контакты между которыми имеют различную температуру. В простейшем случае, когда электрическая цепь состоит из двух различных проводников, она называется термоэлементом (термопарой). В небольшом ∆T интервале температур ε = a ∆T, где а — коэффициент термоЭДС (термосила), который определяется материалом, из которого изготовлены проводники, а в общем случае зависит также от T. Величина термоЭДС очень чувствительна к примесям, поэтому эффект Зеебека используется, напр., для отбраковки материалов по хим. составу. Э ффект Пел ьть е (открыт франц. физиком Ж. Пельтье в 1834 г.) обратен эффекту Зеебека и состоит в выделении или поглощении теплоты QП при прохождении электрического тока I через контакт двух различных проводников. QП = ПIt, где t — время, в течение которого через контакты протекал ток, а П — коэффициент Пельтье, зависящий от природы находящихся в контакте материалов и температуры. Коэффициент Пельтье связан с коэффициентом термоЭДС соотношением П = аT, где T — температура проводников. Э ффект Томс она (предсказан У. Томсоном в 1856 г.) заключается в выделении или поглощении теплоты QS в проводнике с током, вдоль которого изменяется температура: QS = S∆TIt, где ∆T — перепад температур вдоль проводника, I — сила текущего по нему тока, а t — время, в течение которого течёт ток. Если направление тока соответствует движению электронов от горячего конца к холодному, то тепло выделяется, а если от холодного к горячему — поглощается. Термоэлектрические явления объясняются зависимостью средней энергии электронов проводимости от природы проводника: у разных проводников она по-разному растёт с температурой. Абсолютные значения всех термоэлектрических коэффициентов растут с уменьшением концентрации носителей тока. В полупроводниках они в десятки и сотни раз больше, чем в металлах и сплавах. ТЕРМОХИ´МИЯ, раздел физической химии, изучающий тепловые явления, сопровождающие химические реакции и физ.-хим. процессы (испарение, плавление и т. п.). С точки зрения выделения тепла все реакции делятся на экзотермические (тепло при реакции выделяется) и эндотермические (тепло поглощается). В 1780-х гг. А. Лавуазье установил, что теплота образования хим. соединения равна теплоте его разложения. В 1840 г. росс. химик Г. И. Гесс установил основное соотношение термохимии, позволяющее определить тепловой эффект реакции исходя из начального и конечного состояния системы (см. Гесса закон). Установление этих закономерностей обозначило формирование термохимии как самостоятельной научной дисциплины. Современная термохимия во многом сохраняет свою практическую направленность: теплоты образования и др. термохимические параметры играют важную роль в исследовательских работах, широко применяются при расчётах в различных областях техники, в частности в металлургии. ТЕРМОЭ´ДС, электродвижущая сила, возникающая в электрической цепи, состоящей из разнородных проводников, имеющих в местах контактов разную температуру. Возникновение термоЭДС обусловлено взаимосвязью между тепловыми и электрическими процессами в металлах и полупроводниках (см. Термоэлектрические явления). Электрическая цепь, состоящая из двух различных проводников, называется термоэлементом (термопарой). Величина термоЭДС зависит только от температур горячего T1 и холодного T2 контактов и от материала проводников. В небольшом интервале температур величину термоЭДС ε можно считать пропорциональной разности (T1 — T2), т. е. ε = a (T1 — T2), где a — коэффициент термоЭДС. Его величина зависит от материалов проводников и от интервала температур; в некоторых случаях с изменением температуры коэффициент термоЭДС меняет знак. ТЕРМОЭЛЕКТРИ´ЧЕСКИЕ ЯВЛЕ´НИЯ, совокупность физ. явлений, обусловленных взаимосвязью между тепловыми и электрическими процессами в металлах и полупроводниках. Это эффекты Зеебека, Пельтье и Томсона выделения (поглощения) теплоты дополнительно к выделению джоулева тепла, связанного с сопротивлением проводников протекающему по ним электрическому току. ТЕРМОЭЛЕКТРО´ННАЯ ЭМИ´ССИЯ, испускание электронов нагретыми телами (эмиттерами) в вакуум или в др. среду. Покинуть поверхность тела могут только такие электроны, энергия которых больше работы выхода для данного вещества. Число таких электронов при комнатной температуре невелико, но с увеличением температуры возрастает по экспоненциальному закону. Поэтому ток термоэлектронной эмиссии заметен только для нагретых тел. Если между электродами нет напряжения, испускаемые нагретым эмиттером (катодом) электроны образуют вблизи него пространственный заряд, ограничивающий эмиссию. При малых напряжениях V плотность тока j ~ V 3/2 (т. н. закон трёх вторых). В сильных полях (Еo > 108 В/м) к току термоэлектронной эмиссии добавляется автоэлектронная эмиссия. Термоэлектронная эмиссия лежит в основе работы термокатодов, которые используются во многих электровакуумных и газоразрядных приборах, в промышленных установках. 548