* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
Т
Таблица Возможность протекания химических реакций в зависимости от знаков ∆Н и ∆S ∆Н < > ∆S > < Знак ∆G Принципиальная возможность самопроизвольного протекания реакции При любых температурах самопроизвольная При любых температурах несамопроизвольная Самопроизвольная при относительно низких температурах и несамопроизвольная при относительно высоких Самопроизвольная при относительно высоких температурах и несамопроизвольная при относительно низких Пример
Всегда < 0 Всегда > 0
H2(г) + S(тв.) = H2S(г) H2S(г) = H2(г) + S(тв.)
<
<
< 0 при низких температурах и > 0 при высоких < 0 при высоких температурах и > 0 при низких
H2(г) + O2(г) = H2О(г)
>
>
CaСO3(тв). = CaO(тв.) + CO2(г)
∆Sокр. среды равно отношению передаваемой теплоты δQ к абсолютной температуре T, при которой осуществляется данный процесс: ∆Sокр. среды = δQ/Т = – ∆Нсистемы/Т, где ∆Н — изменение функции Н, называемое энтальпией (см. энтальпия Химической реакции). Отсюда: ∆Sобщее = ∆Sсистемы — ∆Н/Т > 0, или ∆Нсистемы — Т∆Sсистемы < 0. Выражение Н — TS называется Гиббса энергией (G), поэтому критерием самопроизвольности процесса является отрицательное значение изменения энергии Гиббса системы: ∆Gсистемы < 0. Знак ∆G зависит от соотношения величин ∆Н и Т∆S. Используя табличные значения энтальпий образования веществ и энтропий веществ при нормальных условиях, Гесса закон и формулу для ∆G, можно подсчитать значение изменения энергии Гиббса практически для любой реакции и сделать вывод о принципиальной возможности самопроизвольного протекания процесса. Знак «о» означает, что величина дана для стандартных условий, напр.: ∆оG — стандартное изменение свободной энергии Гиббса.
ТЕРМОДИНАМИ´ЧЕСКАЯ СИСТЕ´МА, макроскопическое тело или система тел, выделенные из окружающей среды и находящиеся с ней в тепловом контакте (см. Открытая система). В состоянии, близком к тепловому равновесию, термодинамическая система характеризуется макроскопическими термодинамическими параметрами: температурой, давлением, температурой и др. Число независимых параметров, определяющих состояние термодинамической системы, называется числом степеней свободы системы. Термодинамическая система может быть как гомогенной (однородной), так и гетерогенной (т. е. состоящей из нескольких фаз) и обмениваться с окружением такими физ. величинами, как энергия, объём, число частиц и др. Изучение физ. свойств термодинамических систем является предметом термодинамики равновесных и неравновесных процессов.
«Термодинамический взгляд» на изучаемую систему
ТЕРМО´МЕТР СОПРОТИВЛЕ´НИЯ, прибор для
измерения температуры, принцип действия которого основан на зависимости электрического сопротивления R металлов, сплавов и полупроводников от температуры: R ∼ T для проводников и R ∼ 1/T для полупроводников.
546