* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

П Незакристаллизованные полимеры могут находиться в трёх физ. состояниях: стеклообразном, высокоэластичном и вязкотекучем. Полимеры с низкой (ниже комнатной) температурой перехода из стеклообразного в высокоэластичное состояние называются э лас т омера ми, с высокой — п л а с т ика м и. В зависимости от хим. состава, строения и взаимного расположения макромолекул свойства полимеров могут меняться в очень широких пределах. Так, 1,4-цис-полибутадиен, построенный из гибких углеводородных цепей, при температуре ок. 20 °С — эластичный материал, который при температуре —60 °С переходит в стеклообразное состояние; полиметилметакрилат, построенный из более жёстких цепей, при температуре ок. 20 °С — твёрдый стеклообразный продукт, переходящий в высокоэластичное состояние лишь при 100 °С. Целлюлоза — полимер с очень жёсткими цепями, соединёнными межмолекулярными водородными связями, вообще не может существовать в высокоэластичном состоянии до температуры её разложения. Большие различия в свойствах полимеров могут наблюдаться даже в том случае, если разница в строении макромолекул на первый взгляд невелика. Так, стереорегулярный полистирол — кристаллическое вещество с температурой плавления ок. 235 °С, а нестереорегулярный вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при температуре 80 °С. Полимеры могут вступать в следующие основные типы реакций: образование хим. связей между макромолекулами (т. н. сшивание), напр. при вулканизации каучуков, дублении кожи; распад макромолекул на отдельные, более короткие фрагменты; реакции боковых функциональных групп полимеров с низкомолекулярными веществами, не затрагивающие основную цепь (т. н. полимераналогичные превращения); внутримолекулярные реакции, протекающие между функциональными группами одной макромолекулы, напр. внутримолекулярная циклизация. Сшивание часто протекает одновременно с деструкцией. Примером полимераналогичных превращений может служить омыление поливинилацетата, приводящее к образованию поливинилового спирта. Скорость реакций полимеров с низкомолекулярными веществами часто лимитируется скоростью диффузии последних в фазу полимера. Наиболее явно это проявляется в случае сшитых полимеров. Скорость взаимодействия макромолекул с низкомолекулярными веществами часто существенно зависит от природы и расположения соседних звеньев относительно реагирующего звена. Это же относится и к внутримолекулярным реакциям между функциональными группами, принадлежащими одной цепи. Некоторые свойства полимеров, напр. растворимость, способность к вязкому течению, стабильность, очень чувствительны к действию небольших количеств примесей или добавок, реагирующих с макромолекулами. Так, чтобы превратить линейный полимер из растворимого в полностью нерастворимый, достаточно образовать на одну макромолекулу 1—2 поперечные связи. Важнейшие характеристики полимеров — хим. состав, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение, степень разветвлённости и гибкости макромолекул, стереорегулярность и др. свойства полимеров существенно зависят от этих характеристик. По происхождению полимеры делятся на природные (биополимеры), напр. нуклеиновые кислоты, природные смолы, и синтетические (полиэтилен, полипропилен, фенолоформальдегидные смолы и др.). П р и р о д н ы е полимеры образуются в процессе биосинтеза в клетках живых организмов. С помощью экстракции, фракционного осаждения и др. методов они могут быть выделены из растительного и животного сырья. С и нтет иче ские полимеры получают полимеризацией и поликонденсацией. Карбоцепные полимеры обычно синтезируют полимеризацией мономеров с одной или несколькими кратными углеродными связями или мономеров, содержащих неустойчивые карбоциклические группировки (напр., из циклопропана и его производных), гетероцепные полимеры получают поликонденсацией, а также полимеризацией мономеров, содержащих кратные связи углерод — элемент (напр., С=О, C=N, N=C=О) или непрочные гетероциклические группировки. (органическое стекло) [—CH2—C(COOCH3)(CH3)—]n, аморфный прозрачный термопласт, имеющий важное промышленное значение. Твёрдое (твёрже полистирола), абсолютно бесцветное и прозрачное для видимого и ультрафиолетового света вещество, которое при нагревании выше 100 °С становится пластичным и легко гнётся. Органическое стекло синтезируют из метилметакрилата C5H8O2 радикальной полимеризацией. В отличие от обычного стекла полиметилметакрилат обладает значительной вязкостью и не так хрупок, поэтому его используют для изготовления витрин, остекления остановок общественного транспорта и в др. областях, где требуется прозрачный, ударопрочный и устойчивый к окружающей среде материал. Полиметилметакрилат легко растворяется в различных растворителях (хлороформ, дихлорэтан, ацетон), на этом основан метод его склейки. Его широко используют для изготовления украшений, оптики и др. товаров, для которых желательно высокое качество и прозрачность. ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛА´Т Изделия из полимеров и детские игрушки из АБС-пластика (акрилонитрил, бутадиен, стирол) 439