* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

В в работу в круговых процессах, тогда как формулировка Карно утверждает максимальность коэффициента полезного действия цикла Карно. На основании этой формулировки удаётся построить шкалу термодинамической, или абсолютной, температуры. Формулировка Клаузиуса сводится к неравенству, позволяющему в случае обратимых процессов определить понятие энтропии S. Наиболее общая формулировка второго закон термодинамики сводится тогда к утверждению о возрастании энтропии в изолированной макроскопической системе, не обменивающейся теплом с внешней окружающей средой — ∆S ≥ 0 при любых процессах, происходящих в такой системе. Это утверждение также иногда рассматривают в качестве формулировки второго закона термодинамики. Оно привело Клаузиуса к ошибочному выводу о неизбежной «тепловой смерти» Вселенной, которая при этом неправомерно рассматривается в качестве подобного рода изолированной системы. Статистическая физика устанавливает пределы применимости второго закона термодинамики, связанные с существованием флуктуаций энтропии. металлов, для кремнийорганических — пероксиды бензоила и т. д. Природный и синтетический каучуки имеют линейное строение, их молекулы не связаны друг с другом хим. связями. Однако они не насыщены, т. е. содержат двойные связи, благодаря чему могут реагировать с различными веществаВулканизация резины ми. Под действием серы или др. вулканизирующего агента при умеренном нагревании происходит «сшивка» макромолекул между собой, образование между ними поперечных связей R−Sx−R (R — макрорадикал, x = 1—4). В результате сшитые молекулы образуют пространственную сетку. При этом каучук приобретает большую прочность и твёрдость, становится менее чувствительным к переменам температур, не растворяется, а лишь набухает в органических растворителях, сохраняя в то же время эластичность и гибкость каучука, т. е. превращается в резину. При добавлении 0,5—5% серы (по массе) получают мягкую резину, 30—40% — твёрдый эбонит. Вулканизацию проводят в металлических разъёмных формах, обогреваемых паром или электричеством при температурах 130—200 °C. Процесс занимает несколько минут, затем готовое изделие вынимают из формы и охлаждают. Вулканизация может производиться и без подвода тепла — напр., погружением в раствор хлористой серы S2Cl2 или же действием её паров. Без нагрева вулканизируют лишь такие изделия, как фартуки, купальные шапочки, хирургические перчатки и т. п., поскольку реакция протекает быстро, а раствор (пары) при этом не проникает глубоко в заготовку. По завершении вулканизации проводят дополнительную обработку аммиаком — для удаления образующейся в процессе вулканизации кислоты. Сегодня помимо хим. методов вулканизации для получения термо- и хим. стойких резин используют вулканизацию ионизирующим излучением (р а д и а ц и о н н а я в у л ка ни за ц и я ). ВУ´ДА СПЛАВ, легкоплавкий сплав, содержащий 50% висмута (т. пл. 271 °С), 25% свинца (т. пл. 327 °С), по 12,5% олова (т. пл. 232 °C) и кадмия (т. пл. 321 °С). Плавится при 60,5 °С, т.е. его температура плавления значительно ниже температуры кипения воды. Ложкой, выполненной из этого сплава, нельзя размешивать горячий чай — она размягчается и оседает на дно стакана. Открыт англ. инженером Б. Вудом в 1860 г. Сплав Вуда и др. легкоплавкие сплавы, напр. сплав Розе, содержащий 50% висмута, 25% свинца и 25% олова (плавится при 94 оС, открыт нем. химиком Г. Розе в сер. 19 в.), применяют в качестве легкоплавких припоев, предохранителей в паровых котлах и электротехнике. ВУ´ДВОРД (Woodward) Роберт Бёрнс (1917—1979), амер. химикорганик; крупнейший специалист в области синтетической органической химии; иностранный член АН СССР (1976). Осуществил полный синтез многих биологически активных веществ, первым из которых был антималярийный препарат (1944) — алкалоид хинина, аналогичный извлекаемому из хинного дерева. Установил строеР. Вудворд ние пенициллина, биомицина, террамицина, стрептомицина и др. Синтезировал стрихнин, резерпин, хлорофилл, витамин В12. Одновременно с Дж. Уилкинсоном установил структуру ферроцена (1952). Сформулировал основы структурной химии. Совместно с Р. Хофманом разработал правила, предсказывающие реакционную способность органических соединений (правила Вудворда—Хофмана, 1965). Нобелевская премия (1965). ВУЛКАНИЗА´ЦИЯ, превращение каучука в резину. Осуществляется под действием вулканизирующих агентов, в качестве которых для диеновых каучуков обычно используется сера, для хлоропреновых каучуков — оксиды ВЫ´НУЖДЕННОЕ ИЗЛУЧЕ´НИЕ (индуцированное, или стимулированное, излучение), электромагнитное излучение атомов, молекул и др. квантовых систем с частотой ν. Оно возникает при вынужденных квантовых переходах, т. е. спровоцированных внешним (возбуждающим) электромагнитным излучением той же частоты ν. Вынужденное излучение совпадает с внешними и по др. характеристикам: направлению распространения, поляризации и фазе. Понятие вынужденного излучения было введено А. Эйнштейном в 1916 г. в его теории равновесного излучения. Он ввёл вероятности процессов поглощения и испускания фотонов квантовыми системами (см. Эйнштейна коэффициенты). В равновесном излучении эти коэффициенты равны для каждой пары уровней — в состоянии равновесия сколько фотонов излучается, столько и погло- 124