* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

507 УКСУСНЫЙ АЛЬДЕГИД 50$ бавленной У. к. или при помогли двойного раз­ ложения уксуснокислых солей с соответствен­ ными сульфатами. Безводные соли можно так­ же получать из ефиров У. к. А ц е т а т н а ­ т р и я N a C H 0 - 3 H 0 , бесцветные и без за­ паха моноклинные кристаллы горько-соленого вкуса; растворяется в воде со слабо щелочной реагцшй при 6° в 3,9 ч., при 100° в 0,5 ч. воды, в спирте—три обыкновенной /° в 23 ч. и при кипячении в 1 ч.; при нагревании (до 75°) пла­ вится в своей кристаллизационной воде; при 120° вся кристаллизационная вода удаляет­ ся, и остается безводная соль-—белый чешуй­ чатый порошок с уд. в. 1,421, 1° _ 319°; при сильном нагревании (410—450°) перегоняется смесь из 53% ацетона и 37% нерастворимого в воде маслянистого вещества; в осадке оста­ ются сода и следы углерода. Приготовляют аце­ тат натрия из чистой У. к., нейтрализуя ее содой. Ацетат натрия находит применение в ла­ бораторной практике для получения уксусно­ го ангидрида и хлористого ацетила, в терапии— как лекарственное средство при катаре кишок и желудка, в пищевой пром-сти—для консер­ вирования мяса, овощей и грибов. Безводная соль служит водуотнимающим средством при органич.синтезах.Двойная соль (с 1 мол. CaCJ ) находит применение в терапии. О свойствах и применении солей других металлов см. соот­ ветственные металлы. Э ф и р ы У. к. являются хорошими раство­ рителями; о свойствах их и применении см. Растворители. Х л о р п р о и з в о д н ы е У. к. Х л о р у к ¬ с у с н а я к-т а, монохлоруксусная к-та,С1СН •СООН, бесцветные, легко расплывающиеся кристаллы с t° . 61°, t° . 189,5°, Z> ° 1,370; легко растворяется в воде, при кипячении рас­ падается на гликолевую и соляную к-ты: 2 3 2 2 пл 2 2 2 nJ Kvn 4 рид, но реагирует медленнее, чем последний.. Прибавление серной к-ты чрезвычайно увели­ чивает скорость реакции. 100 г У. а. при 15° растворяют 2,7 г воды; 100 ч. воды рас­ творяют при 20° 12 ч. У. а. Методы п о л у ч е н и я У . а. I . Су­ ществуют методы, исходящие из ацетатов или из уксусной к-ты, или смеси ее с ацетатным I F солями, или самостоятельно: 1) с ангидридами минеральных к-т, напр.: a) CH -COONa+S0 =CH -COS0 Na 2CHa-COS0 Na=(CH .COhO+NagSi>0 CH -COS0 Na-fCH -COOKa = (CH .CObO+Na S0 2CH -COONa + N a S O = (CH -CO) 0+2Na S0 4СНз-СООН+нГ 0 =2(СН -СО) 0+ШР0 s 8 8 4 4 s 7 3 4 3 3 2 3 2 2 r 3 2 2 4 2 5 3 2 3 4 b) 2) с галоидными соединениями фосфора, угле­ вода, кремния, серы, напр.: a) t C H - C 0 0 N a + P 0 C l =2(CH -CO) 0+3NaCl+NaP03 b) 2 C H - C O O N a + C O C l = (CH -CO).,0+2NaCl+C0 c) 4 r H „ . C O O N a 4 - S i C ] = 2 ( C H - C O ) ; o + S i 0 +4NaCl d) 4 C H - C O O N a + S 0 C l = 2 ( C I I . C O ) 0 + 2 N a C l + N a S 0 e) s r H . C O O N a + S + 6 C ! =4(CI] -CO)^0-(-6NaCl+Na S0 1) 2 C H - C O O N a + C l S 0 H = ( C H - C O ) O + N a C l + N a H S 0 . Перечисленные примеры получения у . а. не исчерпы­ вают всего многообразия патентных указаний (замена а ц е ­ тата натрия солями кальция, замена S 0 C 1 на S 0 и СЬ» у п о т р е б л е н и е в м е с т о S и С 1 х л о р и с т о й с е р ы и т. д . ) . В ы г о д н о с т ь т о г о и л и и н о г о м е т о д а о п р е д е л я е т с я рыночной* ценою и д о с т у п н о с т ь ю сырья. Особый интерес м о ж е т пред­ ставить метод п о л у ч е н и я У . а . через S i C l , поскольку п о ­ следний может явиться отходом при хлорировании к а о л и ­ нов при получении хлористого алюминия. 3 3 3 2 3 2 3 2 4 3 2 3 2 3 3 2 2 4 8 2 3 2 4 s 3 3 a 4 2 2 2 2 4 C l C H - C O O H + H 0 = H O C H - C O O H + HCI. 2 2 a Ее пары разрушают кожу, пробку и каучук; получают ее хлорированием У. к. в присут­ ствии катализатора: CH -COOH +Cl = CICH -COOH+HCl. 3 2 2 Применяется она в производстве красителей (синтетическое индиго) и служит исходным ма­ териалом для получения веронала, гликоколя и гликолевой к-ты. Д и х л о р у к с у с н а я к и ­ с л о т а С1 СН-СООН, едкая жидкость, засты­ вающая при 10,8°, t° , 194°. Получается в небольшом количестве при хлорировании У. к., а также из хлоральгидрата кипячением с раствором цианистого калия; слуяшт для при­ готовления нек-рых химич. препаратов и в ме­ дицине. Т р и х л о р у к с у с н а я к - т а СС1 •СООН, легко растворяющиеся в воде кристал­ л ы с острым запахом, t° 57°, t° . 196—197°, служит для приготовления хлороформа, я в л я ­ ется реактивом на белок. Х л о р и с т ы й а ц е ­ т и л , хлорангидрид У. к. СН -СОС1, бесцвет­ ная остропахнущая жидкость с t° , 51,9°; служит для приготовления ацетофенона и для ацеТИЛИрОВанИЯ аМИНОВ И феНОЛОВ. Н . Е л ь ц и н а . 2 Ktm 3 nJl% Kun 3 Klltl Для технического получения У. а. кристал­ лич. ацетат натрия CH -COONa«3H 0 предва­ рительно обезвоживается в чугунных ч а т а х с мешалками. Соль плавится в кристаллизаци­ онной воде при 59°, при 120° удаляется бблыная часть воды, окончательное обезвоживание на­ ступает при 280—300°. Вместо чугунных чаш применяют вальцовые сушилки или вакуумаппараты. Дешевая уксуснокальциевая соль в технике не применяется, т . к. она недоста­ точно чиста и не м. б. обезвожена без значитель­ ных потерь уксусной к-ты. Обезвоженная соль поступает в чугунные реакторы; туда же зада­ ется некоторое количество У. а-, и при охла­ ждении приливается соответствующее галоид­ ное соединение (хлористый сульфурил, фосген четыреххлористый кремний, хлористая сера, и т. д.). По окончании р( акции отгоняется сырой уксусный ангидрид. Последний обрабатыва­ ется небольшим количеством ацетата натрия до исчезновения следов хлористого ацетила (проба азотнокислым серебром, допускается легкая опалесценция) и подвергается ректифи­ кации. Выход 92—95%-ного уксусного ангид­ рида составляет 90—95%. I I . Новейшие методы, основанные на каталитич. процессах, следующие. 1) Получение У. а. через кетен (соединение, содержащее •группу = С : СО). Последний получается про­ пусканием паров ацетона над катализаторами при t° 580° или из окиси углерода и водо­ рода при t° 200-^300° и 50-^-150 atm давления: (СН ) СО = СН :СО+'СН . Кетен взаимодей­ ствует с уксусной кислотой количественно: 3 2 г 3 2 2 4 сн -со 3 ч У К С У С Н Ы Й А Н Г И Д Р И Д ( С Н С О ) 0 , бес­ цветная жидкость с резким запахом, вызываю­ щ а я слезотечение. Уд. в. Щ 1.099, D\ 1,085, t°nji.— '3 , t ( ) 139,5 , t _ ( , ) 44,6 . Уд. теплоемкость (23-Ы22 ) 0,434 cal/г. Те­ плота испарения (при 137°) 66,1 eal/г. У. а. растворяется в большинстве органич. раство­ рителей. К воде, спиртам, фенолам и основа­ ниям У . а. относится так же, к а к и хлорангид­ 3 2 b к м и < 7 6 0 MM Ktm 16 лл 0 У К С \ С Н Ы Й А Л Ь Д Е Г И Д , см. Ацеталъдегид. сн 2 :со+сн -соон= 3 >о СНз-СО 7 2) Расщепление этилидендиацетата при на­ греве в присутствии катализаторов (цинк, хлористый цинк, к-ты и т. д.). Р я д патентов указывает на количественные выходы при проведении реакции под вакуумом: сн -со 3 ч (CH -COO) CH-CH = 3 2 a >о+сы -сно. 3 с н - с о 3 х Этилидендиацетат м. б. получен взаимодей-