* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

503 УКСУСНАЯ КИСЛОТА ствованном варианте [ ] экстракция У. к. про­ изводится не на холоду, а из паров жижки п а принципу противотока. Растворяются только пары У. к. и не растворяются пары воды и ме­ танола. У. к. отгоняется в вакууме в виде ле­ дяной У. к., и растворитель возвращается н процесс. По методу Сюида работают установки в Германии, Франции, Югославии и в Амери­ ке. Из экстракционных методов способ Сюида наиболее рентабелен и технически разработан Фиг. 1. 3 ея в Швеции. Добывание У. к. из «древесной жиядаи», получаемой при сухой перегонке, сво­ дилось до недавнего времени к получению из лсижки д р е в е с н о г о п о р о ш к а с тем или иным содержанием уксуснокислого кальция. З а границей этот метод почти изжит, вместо не­ го применяются новые, более рентабельные ме­ тоды—экстракционные. В СССР до последнего времени У. к. получалась через древесный по­ рошок, и только в 1932 г. построены з-ды Ашинский и Сявский по получению У. к. из жижки экстракционным методом. Древесный порошок получается из жижки сл. обр. (см. Дерево, с у х а я п е р е г о н к а ) : в медном кубе ж и ж к а обогревается паром, и пары ее поступают последовательно в другие кубы с известковым молоком. В этих кубах У.'к. связывается, образуя раствор ацетата кальция, к-рый выпаривается затем досуха в чренах, а проскакивающие пары ацетона и метилового спирта поступают в холодильник и конденси­ руются. Обычный серый порошок содержит 80— 82% уксуснокислого кальция, 4% влаги, 10% кристаллизационной воды и 4% неорганич. и органич. примесей.Вырабатываемый на нек-рых наших з-дах ч е р н ы й п о р о ш о к содержит 59—61% ацетата кальция. Уксусный порошок разлагается потом в чугунных котлах конц. к-тами—серной или соляной. Отсюда отгоняет­ ся примерно 70%-ная У. к., которая подверга­ ется затем ректификации в колоннах для полу­ чения ледяной У. к. Указанный способ полу­ чения У. к. дорог и страдает серьезными недо­ статками, т. к. его применение связано с боль­ шими затратами тепла на выпаривание уксус­ нокислого кальция, на разложение порошка, на концентрирование слабых погонов У. к., получающихся при ректификации, и с расхо­ дованием минеральных к-т. Только новые ме­ тоды экстракции У. к..непосредственно из подСмОлъноЙ воды спасли лесохимич. метод от пол­ ного вырождения перед лицом сильного конку­ рента—синтетического метода. Э к с т р а к ц и о н н ы е м е т од ы заключа­ ются в том, что ж и ж к а подвергается обработке растворителями, извлекающими У. к., причем растворитель регенерируется. П о методу Б р ю с т е р а ж и ж к а обрабатывается на холо­ ду легкими растворителями: этиловым эфиром (t°Kun. 34,5°) или уксусноэтиловым эфиром (<%,/„. 77°) [ ' ] . После экстракции растворитель отго­ няется, и получается 70—75%-ная У. к. Сме­ шение жижки и растворителя производится в высоких колоннах (20 — 25 м), наполненных кольцами Рашига или другой насадкой. Целе­ сообразно вести процесс экстракции по прин­ ципу противотока; установка для этой цели состоит из батареи смесителей: в первый смеси­ тель поступает растворитель, а в последний— жижка, к-рая последовательно проводится че­ рез ряд смесителей. Обедневшая жижка встре­ чается в первом смесителе со свежим раствори­ телем, где экстрагируются последние остатки кислоты. Для уменьшения растворимости воды в растворителе к последнему прибавляют угле­ водороды. Недостатком метода является поте­ р я части растворителя вследствие его растворе­ ния в воде. Метод Брюстера применяется в Европе и США; этот же метод применяется на наших з-дах Сявском и Ашинском. П о м е т о д у С ю и д а в отличие от мето­ да Брюстера применяются высококипящие рас­ творители—крезол, смоляные масла, не рас­ творяющиеся в воде [ ].В последнем усовершен­ 2 f"f\ {\1 (см. фиг. 1, где 1—колонка, куда подаются'пары ж и ж к и , из 2 подается растворитель, 3—ко­ лонка для отгонки У. к.- в вакууме, 4—вакуумнасосы, 5—приемник). • 2. С и н т е т и ч е с к и й с п о с о б заключа­ ется в окислении ацетальдегида воздухом или кислородом: " СН -СН0 + ^0 =СНз-С00Н. 3 г Ацеталъдегид (см.)производится в больших мас­ штабах синтетически из ацетилена по методу Кучерова: CH - CH+H 0=CH .CHO, 2 3 а также из этилового спирта по одному из двух контактных способов: сн -сн он=сн ;сно+н , C H . C H O H + i о =сн -сно+н о. Механизм окисления ацетальдегида в присут­ ствии катализаторов не изучен: установлен факт, что при окислении в отсутствии катали­ заторов образуется п е р у к с у с н а я к-т а: сн -сно+о =сн -сооон. Среди различных катализаторов (солей'Fe, Мп, N i , Со, Сг), ускоряющих реакцию окисления ацетальдегида, особенно следует отметить соли Мп, в присутствии которых не происходит образования заметных количеств перуксусной к-ты и окисление протекает исключительно быстро. Большинство со­ временных заводов приме­ няет в качестве катализа­ тора для получения У. к. ацетат Мп [ ] . Наиболее активным катализатором является азотнокислый Мп [ ] . Окисление ацетальде­ гида в У. к. в заводском масштабе производится по двум способам: 1) перио­ дическому и 2) непрерывно­ Ф и г . 2. му. До последнего време­ ни наибольшее количество синтетич. У. к. про­ изводится по первому способу. Крупнейшие установки имеются в Канаде и в Германии. 3 2 3 2 s 2 2 ь 2 3 2 3 4 6