Зайцев

Зайцев, Александр Михайлович

[20 июня 1841- 19 (или 20) авг. 1910] - рус. химик-органик. чл.-корр. Петербург. АН (с 1885). Ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казан. ун-та (1862) отправился за границу, где работал в лабораториях Г. Кольбе и А. Вюрца. Во время пребывания за границей он выполнил работы, за к-рые ему присуждены были ученые степени кандидата химии и доктора философии. В 1865 З. вернулся в Казань. В 1868 защитил магистерскую дисс. В 1870 защитил докторскую дисс. "Новый способ превращения жирных кислот в соответствующие им алкоголи. Нормальный бутильный алкоголь (пропилкарбинол) и превращение его во вторичный бутильный алкоголь (мэфилэфилкарбинол)" и был утвержден экстраординарным, а в 1871 - ординарным проф. и зав. кафедрой химии. Работы З. способствовали дальнейшему развитию и усовершенствованию теории строения, разработанной Бутлеровым. С 1870 З. занимался исследованием предельных спиртов, в ходе к-рого разработал методы получения спиртов различных классов, получивших в истории химии название "зайцевских синтезов" и "зайцевских спиртов". Исследования З. блестяще подтвердили прогнозы, основанные на теории строения. З. разработал общий способ получения первичных спиртов восстановлением хлорангидридов жирных кислот амальгамой натрия. В частности, им был получен нормальный первичный бутиловый спирт (из хлорангидрида масляной кислоты), существование к-рого было предсказано теорией строения. В 1873 З. синтезировал диэтилкарбинол действием цинка на смесь йодистого этила и этилового эфира муравьиной кислоты. Эта работа положила начало ряду исследований как в лаборатории З., так и другим, в т. ч. исследованиям франц. химиков Ф. Барбье, В. Гриньяра и их последователей. Предпосылкой этой работы послужило сделанное З. на основе теории строения заключение, что замещение кислорода карбонильной группы на углеводородный радикал может происходить только у таких эфиров, у к-рых карбонил не соединен с углеводородным радикалом. Сделав отсюда частный вывод, что сложные эфиры муравьиной кислоты должны реагировать с цинкорганич. соединениями, в то время как эфиры других кислот вступать в эту реакцию не будут, З. полностью его подтвердил своими экспериментальными работами. В 1885 З. дал новый метод синтеза третичных предельных спиртов, состоящий в действии цинка на смесь галоидного алкила и кетона. В 1875-1907 выполнил ряд исследований по синтезу непредельных спиртов при взаимодействии галоид-аллил-цинкорганич. соединений с эфирами, ангидридами карбоновых кислот и кетонами. Разработанные З. и его учениками методы синтеза предельных и непредельных спиртов при помощи галоид-цинкорганич. соединений позволили весьма просто получить большое число этих соединений и их производных.

Совм. с учениками З. синтезировал ряд непредельных углеводородов и установил их строение(бутилен, диаллил и др.). На основании экспериментальных данных З. сформулировал общее правило, согласно к-рому могут существовать в действительности только такие углеводороды ряда СnН2n, у к-рых два соседних углеродных атома находятся между собой в двойной связи. Особенное теоретич. значение имеют исследования З. о порядке присоединения элементов галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам (правило Марковникова) и изучение обратной реакции отщепления галоидоводородных кислот (правило З.).

Большое количество работ З. и его учеников посвящено многоатомным спиртам и окисям. С этими работами тесно связано получение непредельных кислот, оксикислот и лактонов - класса органич. соединений, впервые открытого им в 1873. З. создал большую школу химиков, воспринявшую лучшие традиции бутлеровской школы. К числу его учеников принадлежат Е. Е. Вагнер, А. Е. Арбузов, С. Н. Реформатский, А. Н. Реформатский, И. И. Канонников и др. В 1905 З. был президентом Рус. физико-хим. об-ва.

Соч.: Новый синтез алкоголей, "Журнал Русского физ.-хим. об-ва", 1874, т. 6, стр. 122 (совм. с Е. Е. Вагнером); Синтез диэтилкарбинола, нового изомера амильного алкоголя, там же, стр. 290-308 (совм. с Е. Е. Вагнером), К вопросу о порядке присоединения и выделения элементов йодистого водорода в органических соединениях, там же, 1875, т. 7, стр. 289-93, О бромистом амилене и амиловом гликоле ив диэтилкарбинола, там же, стр. 293 (совм. с Е. Е. Вагнером), Превращение диэтилкарбинола в метилпропилкарбинол, там же, стр. 302-12 (совм. с Е. Е. Вагнером); О действии смеси йодистого аллила с иодистым этилом и цинка на муравейный этиловый эфир, там же, 1876, т. 8, стр. 359-63 (совм. с И. И. Канонниковым); Синтез и свойства аллилдиметилкарбинола, там же, стр. 363 - 80 (совм. с М. М. Зайцевым): Превращение бутиринового лактона в нормальную бутириновую кислоту, "Журнал Русского физ.-хим. об-ва. Часть химическая", 1881, т. 13, стр. 555-56; Синтез третичных предельных спиртов из кетонов, там же, 1885, т. 17, стр. 178-79; О реакции окисления олеиновой и элаидиновой кислот марганцовокислым калием в щелочном растворе, там же, стр. 417-35, О действии иодистого метила и цинка на бутирон: синтез метилдипропилкарбинола, там же, стр. 524-29 (совм. с А. Горталовым); О действия йодистого этила и цинка на диатилкетон: синтез триэтилкарбинола, там же, стр. 529-33 (совм. с С. Баратаевым); О действии йодцинкаллила на ангидриды одноосновных кислот, там же, 1907, т. 39, стр. 1232.

Лит.: Реформатский А. А., Биография проф. Александра Михайловича Зайцева, "Журнал Русского физ.-хим. об-ва. Часть химическая", 1911, т. 43, вып. в (имеется отд. оттиск); Mусабеков Ю. С., Александр Михайлович Зайцев, "Вестник Высшей школы", 1956, № 1; Александр Михайлович Зайцев (1841 -1910), в кн.: Люди русской науки. С предисл. и вступ. ст. акад. С. И. Вавилова, т. 1, М.-Л., 1948.