* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
823 АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР& 824 как растворителя. Напр., лак, применяе мый д л я покрытия к а к металлических, так и деревянных поверхностей, имеет со став: целлулоида 5 ч., амилацетата 25 ч., ацетона 70 ч. См. Цапонлаки. АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЗФИР, этиловый эфир ацетоуксусной кислоты. Химич. строение СН СОСН -СООС Н . Впервые получен Гейтером в 1863 г. А. э . готовится в медных аппаратах растворением металлического натрия в совершенно сухом, тщательно очищенном уксусном эфире. После того к а к пройдет бурная реакция и растворится весь натрий, содержимое аппарата переводится в разбавленную (50%-ную) уксусную к-ту, взятую в количестве, обеспечивающем кис лую реакцию после прибавления всей ре акционной смеси. Водный раствор уксуснонатриевой соли спускают, а А. э . , со держащий избыток уксусного эфира, под вергают перегонке. Фракция А. э . пере гоняется предпочтительно в вакууме. А. э.— приятно пахнущая жидкость, ки пящая при 181° (754 мм) и 71° (12,5 мм). Уд. в. 1,0282 при 20°,4 и 1,0307 при 16°,3. Чистый А. э . кипит почти нацело в преде лах 180—181° при 750 мм. Играет видную роль в технике получения органических пре паратов вследствие своей способности всту пать в различные реакции. Применение А. э. основано на следующих его свойствах: 1) Обычный А. э. представляет собой смесь, состоящую из 2 форм: к е т о н н о й СН СО-СН .СООС Н и э н о л ь н о й СН С(ОН):СН-СООС Н , между которыми существует равновесие, зависящее от раз личных условий, главным образом от t° и природы растворителя. В обычных усло виях преобладает кетонная форма (ок. 97%). Энольная форма обладает явно выражен ными кислотными свойствами, давал со щелочами соли и с хлорным железом ха рактерное фиолетовое окрашивание. При действии металлического натрия на А. э. равновесие нарушается, и преобладаю щая кетонная форма нацело переходит в Э Н О Л Ь И У Ю , давая натрацетоуксусный эфир CH -C(ONa):CH-COOC H . 2) Натрацетоуксусный эфир легко реаги рует с галоидными алкилами, арилами, эфирами и т. п., отщепляя при этом галоидный натрий и образуя соответственные замещен ные, которые вследствие перегруппировки переходят в производные кетонной формы: CH -C(ONa): С Н . С О О С Н + R J = = CH -C(OR): CH-COOCHs + NaJ; CH -C(OR) : CH.COOC H -> -> CH COCHRCOOC H . Подобным ж е образом замещается и 2-й водород метиленовой группы—сначала на натрий, а затем на органический радикал, давая двузамещенный А. э. 3) При действии слабых кислот и щело чей А. э. и его замещенные претерпевают т. н. к е т о н н о е расщепление, дающее в результате соответствующий за мещенный кетон: CH -COCHR-COOC H + H 0 = = CH -CO-CHR + С 0 + С Н ОН. Под влиянием крепких спиртовых щело чей происходит т. н. к и с л о т н о е р а с 3 2 2 6 3 3 2 6 3 2 5 3 2 5 3 2 5 3 3 2 6 3 2 6 3 2 6 2 3 2 2 6 щепление, дающее соответствующую замещенную уксусную К И С Л О Т У : CH CO-CRR&COOC H +2H O = = СН СООН + RR&CHCOOH + С Н ОН. Кетонное и кислотное расщепления де лают возможным получение через А. э. ряда многочисленных кетонов и кислот. 4) Метиленовая группа СН А. э. от личается особой подвижностью атомов во дорода, выражающейся в способности А. э. давать с азотистой кислотой изонитрозосоединение СН СОС ( : NOH) СООС Н , что сделало А. э. ценным для получения диметилглиоксима •—• т. н. чугаевского ре актива на никель. А. э . конденсируется с альдегидами, с выделением воды, давая со единения альдегида с 1 или 2 молекулами эфира. Т. о. получается метиленацетоуксусный эфир СН СОС ( : СН ) СООС Н ; цитраль (альдегид гераниевой к-ты) дает цитрилиденацетоуксусный эфир, изомеризующийся в /3-иононкарбоновый эфир, а из последнего легко м. б. получено цен ное в парфюмерии душистое вещество с запахом фиалки — ионон. Метиленовая группа также легко реагирует с диазониями (см.), давая диазосоединения. Особенно цен ны диазосоединения анилидов (толуидидов, ксилидидов и т. п.), получаемых при дей ствии анилина, толуидина, ксилидиыа и т. п. на А. э . Общий тип этих соединений: CH -CO-CHCONHAr N : NAr& [Аг и Ar&—различные арилы (см.)]. Некото рые из них имеют применение в качестве красителей. 5) А. э. или его замещенные и амины спо собны вступать во взаимодействия с рядом веществ, образуя кольцеобразные соедине ния из классов пиридина, хинолина, пира зола, пиримидина, изоксазола, фурана, кумарина и друг. Особенно ценны в техни ке соединения с замещенв, ными гидразинами, дающие ^ производные пиразолона /А следующего строения: го/ N К ним принадлежит 1-фе5 2 нил - 3 - метил - 5 - пиразолон, из которого при метилиро вании в положении 2 полу_4 _ з_ чают а н т и п и р и н . Эти пи- & с.сн, разолоны легко сочетаются своей метиле новой группой с диазосоединениями, обра зуя ряд технически ценных пиразолоновых Красителей. ° - Магидсон. АЦЕТОФЕНОН, м е т и л ф е н и л к е т о н С Н - С О - С Н , простейший аромати ческий кетон; находится в небольшом ко личестве в каменноугольной смоле, но добы вается не из нее, а синтетическим путем— кипячением бензола и хлористого ацетила в хлористом алюминии: С Н + С Ь С О - С Н = = С Н -СО • С Н + НС1 (общий способ полу чения ароматических кетонов). А. пред ставляет собою большие бесцветные кри сталлические пластинки характерного за паха (черемухи); t° . 20°,5, f W 202°. А. нерастворим в воде, легко растворяется в органических растворителях. Приме няется в медицине к а к снотворное сред ство под именем гиПнона. 3 2 5 a 3 2 в 2 3 2 6 8 2 2 8 3 0 с 3 6 5 6 в 3 в 6 3 M