* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

623 АНИЛИН 624 действии FeCl , благодаря к-рому взятое в качестве восстановителя железо превра­ щается в Fe 0 , а нитробензол восстанавли­ вается в А. Еще О. Витт в 1887 г. предло­ жил следующее подтверждающееся и в наше время химическое объяснение: 4С„ H N 0 + 4 Н 0 + 24FeCl -> 4 C N N H + 12Fe Cl 0; 9 Fe + 12 Fe Cl 0 24 FeCl + 3 Fe 0 . Нет необходимости вводить в реакционную смесв свободную соляную кислоту, а можно ее заменить соответствующим количеством раствора солянокислого А. или готового FeCl . Реакция восстановления нитробен­ зола идет с сильным выделением тепла и выразится суммарно следующим ур-ием: 4 C H N O , + 4 Н 0 + 9Fe-> 4- 4 C H N H + 3Fe 0 4- - 563Cal. На з-дах, производящих А., восстановле­ ние нитробензола ведется в соответствую­ щих котлах-редукторах вертикального или горизонтального типа, снабженных мощ­ ной мешалкой, арматурой для пропускания острого пара, воды и для загрузки желез­ ных стружек. Мешалка редуктора должна приводить в движение всю массу железных стружек в смеси с Fe 0 , к концу реакции лежащих на дне редуктора, чтобы не дать им слеяшваться. Редуктор соединен с об­ ратным холодильником в виду того, что реакция восстановления идет при кипении всей смеси. Редукторы снабжены спускным краном д л я удаления F e 0 в смеси с непрореагировавшим железом и для промывки аппаратов. Обычным материалом для ре­ дукторов служит чугун, при чем иногда он снабжается внутренней кислотоупорной футеровкой, что увеличивает продолжи­ тельность службы аппарата. Процесс по­ лучения А. может быть разбит на 3 стадии: 1) восстановление нитробензола, 2) извле­ чение А. из редукционной смеси и 3) очист­ ка А. Восстановление нитробензола в за­ водском масштабе ведется следующим обра­ зом. В редуктор загружается нитробензол, часть железа и вся соляная к-та. Туда же заливается вода, и смесь подогревается острым паром, при движущейся мешалке, до кипения, после чего пуск пара, вслед­ ствие экзотермичности реакции восстанов­ ления, прекращается. Интенсивность ки­ пения смеси регулируется притоком ни­ тробензола и загрузкой железа. Идеаль­ ными условиями ведения процесса явля­ ется равномерная загрузка нитробензола и железа в течение всего процесса восста­ новления; но в техническом выполнении это представляет определенные трудности, и поэтому обыкновенно весь нитробензол заливают в редуктор при начале процесса, а л<елезо загружают небольшими порциями, от времени до времени, через загрузочную воронку специального устройства. Д л я вос­ становления берется обычно до 30% из­ бытка железа. Кипящая смесь А. с водой и нитробензолом, охлаждаясь в обратном холодильнике, стекает в редуктор; по ко­ личеству и цвету дистиллата наблюдают за ходом реакции. Т. к. ничтожные следы нитробензола окрашивают дистиллат в жел­ тый цвет, появление бесцветного дистил­ 2 3 4 s 2 2 2 6 5 2 2 4 2 4 2 3 4 2 e 6 2 6 5 2 8 4 8 4 3 4 t лата служит признаком конца реакции. Обычно последние остатки нитребонзола медленно восстанавливаются, и для доведе­ ния реакции до конца необходимо поддер­ жать кипение смеси дополнительным про­ пусканием острого пара. В зависимости от качества взятых продуктов и от количе­ ства восстанавливаемого нитробензола, вре­ мя реакции бывает различно. В редукто­ рах обычных размеров для восстановления 1 ООО—1 500 кг нитробензола процесс вос­ становления длится 9—12 ч. Примесь бен­ зола в нитробензоле значительно замедляет скорость восстановления. На скорость про­ цесса влияет также и степень измельчения и свойства взятого железа. Опилки всту­ пают в реакцию быстрее струлсек, но т. к. в опилках возмолшо присутствие земли­ стых и иных примесей, предпочитают им мелкие стружки. Чугунные стружки являются более реакциеспособными, чем железные; наименее пригодными для вос­ становления являются стальные стружки и опилки. Когда процесс восстановления окончен, в редуктор загруясается щелочь для нейтрализации взятой соляной к-ты, цри чем наиболее употребительной явля­ ется известь. После этого в редукторе на­ ходится смесь из А., воды, хлористого кальция, непрореагировавших железных стружек и Fe 0 , и начинается вторая ста­ дия процесса—извлечение А. из редукцион­ ной смеси. Извлечение А. из редукционной смеси м. б. достигнуто след. методами: 1) перегонкой А. из редуктора с водяными парами, 2) отфильтровыванием А. вместе с водой от железных струлсек и Fe 0 и 3) высаливанием и сифонированием А. Самым старым, но еще не вполне устаре­ лым, является метод перегонки А. с водя­ ными парами. Д л я этого, немедленно после нейтрализации содерлшмого редуктора, по­ следнее приводится пропусканием острого пара в кипение. Пары А. и воды, про­ ходя через холодильник, конденсируются и поступают в приемник. Д л я извлечения 1 О О кг из редуктора требуется затрата О около 6 О О кг пара с соответствующим ко­ О личеством воды для охлаясдения холодиль­ ников. В редукторе остается ок. 0,5% А. Собранные в приемник 7 О О кг жидкости, О содерясащей 1 О О кг А., при охлаждении О расслаиваются на два слоя, из коих в верх­ нем находится раствор 40—50 кг воды в 800 кг А., в нижнем же 6 000 кг воды и око­ ло 200 кг А. В делительной воронке ани­ линовый слой отделяется и поступает на очистку, водный же слой поступает на ре­ генерацию из него А. Метод фильтрования является более дешевым, т. к. не требует большого расхода пара для перегонки и воды для охлаждения, но существенным его недостатком является трудность филь­ трования и необходимость значит, про­ мывки и продувки на фильтр-прессах полу­ ченных осадков железа и Fe 0 . И при этом методе А. в приемнике получается в присутствии значительных колич. воды, растворяющей 10—20% полученного А., и потому нуждается в регенерации. Метод сифонирования состоит в высаливании А. в редукторе поварен, солью и в отделении 3 4 3 4 3 4