* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

547 АММОНИЯ СОЕДИНЕНИЯ 548 аммония ( N H ) 0 неизвестна, зато известны перекиси аммония N H 0 • ОН (Гпл. 14°) и N H - 0 - 0 - N H Ц° азл. 10°). Хорошо изве­ стен раствор гидрата окиси аммония—наша­ тырный спирт (см. Аммиак). А. с. получают­ ся путем непосредственного присоединения воды или кислоты к аммиаку: N H - f - H 0 = = N H O H , N H + H C l = N H C & l . Строение А. с и теория химическ. сил, их образующих, бо­ лее подробно выясняются теорией Вернера (см. Комплексные соединения). Согласно этой теории, N H как нейтральная часть втор­ гается в комплекс, вытесняя электроотри­ цательную составную часть комплекса и этим повышая его электроположительный характер; например HC1 + N H = [H(NH )]C1 или H S 0 + 2 N H = [ H ( N H ) ] S 0 (наоборот, можно и азот принимать за центральный атом с координационным числом 4; тогда водородный ион к-ты, поляризуясь отри­ цательными зарядами азота, образует с N H комплексный ион N H ) . Присоединение нейтральной части комплекса N H , по тео­ рии Вернера, не изменяет валентности цен­ трального атома: водородный атом, а рав­ но и весь радикал аммоний, остается одно­ валентным. В радикале H(NH ) после вне­ дрения атома водорода, вероятно, происхо­ 4 2 4 4 4 Р 3 2 4 3 4 3 3 3 2 4 3 3 2 4 3 4 3 3 жу. 4 , TJ дит перегруппировка: ^ N и т. о. полу­ чается группа N H . Молекула к-ты может присоединять к себе не только одну моле­ кулу N H , но при низкой t° и несколько (полиаммиакаты кислот, напр. H[NH ] C1, H [ N H ] N 0 , — соединения весьма нестой­ кие). Но даже продукты присоединения к к-там одной только молекулы аммиака— т. н. а м м о н и й н ы е с о е д и н е н и я — являются весьма нестойкими соединениями и диссоциируют при нагревании. Весьма слабые к-ты (борная, кремневая и вода) не могут удерживать при себе N H уясе при комнатной t°. Более прочными при обык­ новенной t° являются аммонийные соли угольной к-ты, сероводорода и других сла­ бых кислот; они легко диссоциируют при нагревании до сравнительно невысокой t° (следует отметить тот факт, что эта диссо­ циация солей аммония идет особенно легко в присутствии хотя бы следов влаги; как (NH ) C0 , так и первичный продукт его разложения NH HCO разлагаются гораздо труднее в совершенно сухом состоянии). Значительно более устойчивыми А. с. яв­ ляются соли аммония с сильными к-тами: NH C1, ( N H ) S 0 , но и они при нагревании диссоциируют с образованием свободного ам­ миака и к-ты. И здесь приходится отметить тот факт, что в отсутствии влаги совершенно сухая соль, напр. NH C1, мояеет возгоняться без разложения, и, наоборот, встреча со­ вершенно сухих N H и НС1 не приводит к образованию NH C1. Это обстоятельство свидетельствует о значении г и д р о л и з а в процессах соединения и разложения А. с. При взаимодействии N H и С 0 в отсут­ ствии Н 0 вместо углекислых солей обра­ зуются соли карбаминовой кислоты по ур-ию 3 3 4 3 4 3 3 4 2 3 4 s 4 4 2 4 4 3 4 3 2 2 R , - 0 , _ N H s = r / _ g H » ° н ОН По растворимости, кристаллической форме и электропроводности А. с. сильно прибли­ жаются к соединениям тяжелых щелочных металлов. Повидимому, радикал N H имеет объем, близкий к объему рубидия. Анали­ тически А. с. обнаруживаются по реакциям на аммиак (см.), выделяющийся при их дис­ социации (посинение лакмусовой бумажки, реактив Несслера, и т. д.). Но А. с. можно обнарулшть и осадить количественно реак­ тивами на К и тяжелые, щелочи: винной к-той, H PtCl , Na Co(N0 ) и т. д. (Об ам­ миакатах см. Комплексные соединения.) П о л у ч е н и е А. с. в т е х н и к е . Технически большинство А. с. получаются в качестве побочных продуктов при гази­ фикации и коксовании каменного угля и битуминозных сланцев после нейтрализа­ ции или «сатурации» газообразными продук­ тами, выделяющимися при этих процессах кислых поглотителей. (В последнее время А. с. получаются при нейтрализации раз­ ных кислот синтетическим аммиаком, полу­ ченным по методу Габера — Боша или по цианамидному методу из азота воздуха). Обычно при указанных процессах полу­ чается жидкость, имеющая цвет от жел­ того до темиокоричневого и представляю­ щая собою раствор многих А. с. и аммиака различной крепости. Все эти соединения молено распределить на две группы: л ет у ч и е и н е л е т у ч и е с парами во­ ды. К первым принадлеяеат свободный, или, вернее, водный аммиак N H O H , уг­ лекислый аммоний, сернистый аммоний, гидросернистый аммоний и цианистый ам­ моний; ко вторым — сернокислый аммоний, сернисто кислый аммоний, хлористый аммо­ ний, тиосульфат аммония, тиокарбонат аммония, сульфоцианид аммония и ферроцианид аммония. После вытеснения аммиака из газовой воды кипячением и после разложения из­ вестковым молоком содерясащихся в ней аммиачных солей весь аммиак освобождает­ ся и пропускается для поглощения в рас­ твор серной к-ты. При этом известь прибав­ ляют уже после того, как растворенный аммиак и летучие с паром соединения вы­ теснены из газовой воды и когда в ней оста­ лись лишь нелетучие соли аммония. Обра­ зование ( N H ) S 0 при этом протекает в водном растворе, после чего для получения твердой соли необходимо выпаривание этого раствора, связанное с расходом топлива. Нек-рые методы дают возможность полу­ чения твердого (NH ) S0 , при чем отделе­ ние воды от твердой соли протекает за счет самой теплоты нейтрализации аммиака серной к-той. При производстве в большом масштабе А. с. встретились неожиданные трудности, с к-рыми не приходится иметь дела в незначительных по размерам уста­ новках. Улавливание аммиака из коксо­ вальных печей с небольшой продукцией аммиачных солей шло почти нацело и без особых затруднений. Когда же пришлось конструировать установки для сатурации к-ты синтетическим аммиаком с производ­ ством 100—120 т в сутки, то оказалось, что свинец, из которого были построены I колокола сатураторов, разъедался избыточ. 4 2 e 3 2 6 4 4 2 4 4 2 4