* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

342 воздуха, к а к уже было указано, рентабель­ ны лишь при наличии дешевой гидроэлектр. энергии. Проблема связан, азота (см. Азот) не могла бы считаться окончательно разре­ шенной, если бы не был найден способ полу­ чения сравнительно дешевой синтетической А. к. Усвоение связ. азота удобрений ра­ стениями особенно облегчено, если эти удо­ брения представляют собою соли А. к. Аммонийные соединения, внесенные в поч­ ву, должны предварительно подвергнуться нитрификации в самой почве (см. Азотные удобрения). Кроме того, А. к., наравне с серной кислотой, является основой много­ численных отраслей хим. промышленности и военного дела. Получение взрывчатых веществ и бездымного пороха (тротил, ни­ троглицерин, динамит, пикриновая кислота и мн. др.), анилиновых красок, целлулоида и искусственного шелка, многих медикамен­ тов и т. д. невозмояшо без А. к. Поэтомуто в Германии, отрезанной во время ми­ ровой войны блокадой от источника чи­ лийской селитры и в то же время не рас­ полагавшей дешевой гидроэлектрич. энер­ гией, в значительной степени развилось производство синтетической А. к. по кон­ тактному методу, исходя из каменноуголь­ ного или синтетического аммиака путем окисления его кислородом воздуха при участии катализаторов. Во время войны (1918 г.) в Германии производилось до 1 О О т азотной кислоты и азотнокислого О аммония в день. Еще в 1788 г. Мильнером в Кэмбрщцке была установлена возможность окисления N H в окислы азота при действии перекиси марганца при нагревании. Кульман в 1839 г. установил контактное действие платины при окислении аммиака воздухом. Техни­ чески же метод окисления аммиака до А. к. был разработан Оствальдом и Брауэром и запатентован ими в 1902 г. (Интересно, что в Германии заявка Оствальда была отклонена в виду признания приоритета за франц. химиком Кульманом.) При дей­ ствии мелкораздробленной платины и ме­ дленном течении газовой смеси, окисление идет по реакции 4 N H - f ЗО = 2N + 6 H 0 . Поэтому процесс д. б. строго регулирован как в смысле значительной скорости двюкения газовой струи, продуваемой через кон­ тактный «конвертор», так и в смысле со­ става газовой смеси. Поступающая в «кон­ верторы» смесь газов д. б. предварительно тщательно очищена от пыли и примесей, которые могли бы «отравить» платиновый катализатор. Можно предполагать, что присутствие платины вызывает распад молекулы N H и образование нестойкого промелсуточного со­ единения платины с водородом. При этом азот in statu nascendi подвергается окисле­ нию кислородом воздуха. Окисление N H до H N 0 протекает по следующим реакциям: 4 N H + 5 0 .=4NO + 6 Н 0 ; охлажденный бесцветный газ N 0 , будучи смешан с новой порцией воздуха, самопро­ извольно окисляется дальше с образова­ нием N 0 или N 0 : 2NO + 0 = 2NO , или N 0 ; 3 3 а 2 2 3 3 3 3 2 2 2 2 4 2 a 8 4 растворение образовавшихся газов в воде в присутствии избытка воздуха или кисло­ рода связано с дальнейшим окислением по реакции: 2N0 + О + Н 0 = 2 H N O „ после чего получается H N 0 , крепостью примерно от 40 до 50%. Путем перегонки полученной H N 0 с крепкой серной к-той можно получить, наконец, концентрирован­ ную синтетическую А. к. По Оствальду, катализатор долясен состоять из металлич. платины, покрытой частью или вполне губчатой плати­ ной или платиновой чернью. Реакция долнша протекать при едва начавшемся красном калении и при значительной скорости течения газовой сме­ си, состоящей из 10 и более частей воздуха на 1 ч. N H . Медленное течение газовой смеси способствует полному распаду N H до элементов. При платиновой контактной сетке в 2 см скорость течения газа д. б. 1—5 м/ск,т.е. время соприкосновения газа с пла­ тиной не должно превышать Vioo ск. Оптимальные t° лежат около 300°. Смесь газа пред­ варительно нагревается. Чем больше скорость течения га­ зовой смеси, тем больше и выход NO. Работая с приме­ нением очень густой плати­ Ф и г . 7. К о н ­ вертор с пла­ новой сетки (катализатора) со смесью аммиака с возду­ танов, с е т к о й . хом, содержащей ок. 6,3% N H , Нейман и Розе получили при t° 450° следующие ре­ зультаты (при контактной поверхности пла­ тины в 3,35 см ): 2 2 3 3 3 3 3 г Скор. теч. в о з д у х а в л &ч 7 , 80 8, 86 11 , 3 0 1 6 , 86 19,80 23,09 26,98 31 , 6 2 Скор. теч. N H в л;ч 0,633 0 , 6 89 0, 891 1 , 0 50 1 ,26 7 1,738 1 , 721 1 , 991 3 Выход N H , в % 62,6 9 6 4 , 51 7 6, 36 91 , 2 2 96,06 9 5, 80 93,10 90,40 3 Большее или меньшее содержание N H такясе имеет большое значение для напра- Ф и г . 8. Двойная платиновая контактная из конвертора. сетка вления хим. процесса, который может итти или по ур-ию: 4 N H + 5 0 = 4NO + 6 H 0 (при содержании 14,38% N H ) , или по ур-ию: 4 N H + 7 0 = 4 N 0 + 6 H 0 (при со­ держании в смеси 10,74% N H ) . С меньшим 3 2 2 3 3 2 2 2 3