* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

335 АЗОТНАЯ КИСЛОТА Стандарт азотной кисло¬ т ы. Стандарт А. к. существует пока только в СССР и утвержден Комитетом по стандар­ тизации при СТО в качестве общесоюзного обязательного стандарта (ОСТ—47) для кис­ лоты в 40° Вё. Стандарт устанавливает со­ держание H N 0 в А. к. в 61,20% и ограни­ чивает содержание примесей: серной кисло­ ты не более 0,5%, хлора не более 0,8%, железа не более 0,01%, твердого остатка не более 0,9%; стандартная А. к. не долж­ на содеряшть осадка. Стандарт регулирует взаимоотношения продавца и покупателя, жестко регламентируя методику отбора проб и производства анализов. Содержание А. к. определяется прибавлением к кислоте NaOH и обратным титрованием кислотой. Содер­ жание серной кислоты определяется в виде BaS0 осаждением ВаС1 . Содержание хлора определяют титрованием в щелочной среде азотнокислым серебром. Содержание железа определяют осаждением полуторных окис­ лов аммиаком, восстановлением окисного же­ леза в закисное и последующим титрованием К М п 0 . Упаковка А. к. не носит пока стан­ дартного характера. Не касаясь размера, веса и качества тары, стандарт обусловли­ вает упаковку А. к. в стеклянную посуду и дает указания, как ее упаковывать и за­ купоривать. Получение азотной кислоты. I . И з в о з д у х а . Синтез А. к. из воз­ духа при действии вольтовой дуги повто­ ряет до известной степени процесс, совер­ шающийся в природе под влиянием раз­ рядов атмосферного электричества. Кавендиш первый наблюдал (в 1781 г.) образо­ вание окислов азота при горении Н в воз­ духе, а затем (в 1784 г.) и при проскакиваыии электрической искры через воздух. Мутман и Гофер в 1903 г. первые попыта­ лись изучить равновесие: N + 0 ^ t 2NO. Пропуская через воздух вольтову дугу пе­ ременного тока в 2 000—4 000 V, они пра­ ктически добились концентрации NO от 3,6 до 6,7 объемн. % . Расход энергии на 1 кг H N 0 у них достигал 7,71 kWh. Это равно­ весие изучал затем Нернст, пропуская воз­ дух через иридиевую трубку. Далее в том же направлении работали Нернст с Еллинеком и др. исследователи. Путем экстрапо­ лирования экспериментальных результатов исследования равновесия между воздухом и окисью азота Нернсту удалось вычислить, что в правой части ур-ия устанавливается при t° 3 750° (т. е. приблизительно при t° вольт, дуги) содержание 7 объемных % NO. Приоритет идеи т е х н и ч е с к о г о ис­ пользования вольтовой дуги для фиксации атмосферного азота принадлежит франц. исследовательнице Лефебр, которая еще в 1859 г. запатентовала в Англии свой метод получения А. к. из воздуха. Но в то время стоимость электрич. энергии была слишком высока, чтобы метод Лефебр мог получить практическое значение. Следует указать еще на патенты Мак Дугаля (Ан. П. 4 633, 1899 г.) и на осуществленный в техническ. масштабе метод Bradley и Lovejoy, эксплоатировавшийся в 1902 г. американской фир­ мой Atmospheric Products С° (с 1 млн. долл. капитала) с использованием энергии 3 4 2 4 2 2 2 3 лишенная хлора, с выходом в 98—99% от теории. Способ Гутмана получил боль­ шое распространение в виду простоты и дешевизны установки. Из селитры добывают 96—100%-ную кис­ лоту по способу Валентинера, перегонкой под уменьшенным давлением (30 мм) в чу­ гунных ретортах смеси из 1 000 кг NaN0 , 1 О О кг H S 0 (66°Ве) и такого количества О слабой кислоты H N 0 , чтобы с ней ввести 100 кг воды. Перегонка идет 10 ч а с , при чем все время вводится воздух в сплав. Взаимодействие идет при 120°, но в конце процесса происходит «кризис» (1 час) и воз­ можны сильные толчки (при 120—130°). После этого нагрев доводится до 175—210°. Весьма важно правильное сгущение и ула­ вливание к-ты. Пары из реторты поступают в баллон, из него в 2 сильно охлаждаемых змеевика, из них в сборник (типа вульфовой склянки), за ним снова поставлен змеевик и дальше 15 баллонов, за которыми поме­ щен насос. При 1 000 кг загрузки N a N 0 в 6—8 ч. получается 600 кг HNO, (48° Вё), т. е. 80% от нормы. Для получения А. к. из норвежской се­ литры (кальциевой) последнюю растворяют, добавляют крепкую А. к. и примешивают серную кислоту, после чего отфильтровыва­ ют азотную кислоту от гипса. Хранение и у п а к о в к а . Для хранения А. к. можно применять стеклян­ ную, шамотовую и чисто алюминиевую (не больше 5% примесей) посуду, а также посуду из специальной кремнистой кисло­ тоупорной стали Круппа (V2A). Т. к. при действии крепкой А. к. на дерево, опилки, тряпки, смоченные растительным маслом, и т. п. возможны вспышки и пожары (напр., если лопнет бутыль при перевозке), то пере­ возить А. к. можно лишь в специальных поездах. Особенно легко при нагревании вспыхивает скипидар при попадании в крепкую А. к. П р и м е н е н и е : 1) в виде солей для удобрения, 2) для получения взрывчатых веществ, 3) для получения полуфабрикатов для красящих веществ, а отчасти и самих красителей. Гл. обр. применяются соли А. к. или селитры (натриевая, аммонийная, каль­ циевая и калийная) для удобрений. В 1914 г. мировое потребление азота в виде чилийской селитры достигало 368 000 ш и в виде А. к. из воздуха—10 000 т. В 1925 г. потребление должно было дойти до 360 000 т А. к. из воздуха. Потребление А. к. сильно возра­ стает во время войны в виду траты на взрыв­ чатые вещества, главными из к-рых являют­ ся нитроглицерин и нитроклетчатки разных типов, нитросоединения (нитротолуол, тро­ тил, мелинит и т . д . ) и вещества для запалов (гремучая ртуть). В мирное время А. к. тра­ тится на добывание нитросоединений, напр. нитробензола, для перехода к красителям через анилин, получающийся из нитробен­ зола восстановлением. Значительное коли­ чество А. к. применяется для травления металлов; соли А. к. (селитры) применяются для взрывчатых веществ (аммонийная се­ литра—в бездымных, калийная—в дымных порохах) и для фейерверков (бариевая се­ литра—для зеленого цвета). 3 2 4 3 3