* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
729 БРОМА СОЕДИНЕНИЯ 730 молекулу НВг; 100 г воды растворяют НВг при <° г —20° —10° 0° 247,5 233,5 221,2 25° 50° 193 171,5 100° 130 при чем D " растворов указан в след. табл.: % (вес) 5. . . 10 . . . 15 . . . 20. . . 1,035 1,073 1,114 1,158 % (вес) 25. . 30 . . 35. . 40 . . 1,206 1,257 1,314 1,376 % (вес) 45. . . 50. . . 55 . . . 65 . . . 1,445 1,524 1,615 1,780 Водный раствор НВг является к-той весь* ма сильной. Степень диссоциации ее на ионы более сильна сравнительно с диссоциацией раствора соляной кислоты. НВг получается 1) при перегонке К В г (100 весовых частей) с H S 0 (150 объемных част., уд. вес 1,41); 2) при действии Н 0 на бром в присутствии красного фосфора: 2 4 2 Чистый КВг окрашивает на платиновой про волочке пламя горелки в фиолетовый цвет; он не должен сразу окрашивать лакмус в синий цвет и не должен содержать примеси бромноватых солей и соединений иода. До пускается присутствие 1,3% КС1; К В г по лучается при действии брома на раствор ед кого кали средней концентрации в боль ших чанах с мешалками, по уравнению: 6 КОН + З Вг =5 K B r + K B r O + 3 Н О+36 Cal. 2 s а Смесь выпаривается досуха, и к ней подме шивается угольный порошок, после чего она слегка прокаливается. Происходит про цесс по уравнению: 2KBrO,+3C=2KBr+3CO,+313 Cal. Р + З В г = Р В г , + 44,8 C a l ; PBr +3H 0==H PO +3HBr; a 2 3 s 3) при действии брома на BaS в присутствии воды, по методу Гютнера [*]: BaS+4Br,+4H O=BaSO +8HBr-bl90CaI; s 1 4) при действии В г на углеводороды (пара фин, бензол, нафталин) с одновременным образованием бромзамещенных углеводоро дов. В технике НВг получается, кроме того: 5) при действии В г на лигнит (Consolidierte Alkaliwerke «Westeregeln» [ ]), а также 6) при непосредственном действии В г на водород в присутствии платинированных асбеста или пемзы [ ] . При непосредств. соединении Н с В г реакцию значительно ускоряет действие ультрафиолетовых лучей, равносильное по вышению t° на 1 500° [*]. При непосредств. со единении Н с В г весьма важно присутствие влаги: сухие газы в соединение не вступают. Весьма важное в техническом отношении соединение брома с железом, которому соот ветствует формула Fe Br (бромисто-бромное железо FeBr +2FeBr ), получается в виде весьма гигроскопических кристаллов темнокрасного цвета при действии свободн. Вг на железные опилки в присутствии паров воды и имеет приблизит, состав: 65—70% Вг, 0,1—0,5% С1, 18—19% Fe, 10—15% Н 0 - f + нерастворимый остаток. Fe Br хорошо растворяется в воде и является проме жуточным продуктом при добывании бро мистых препаратов, не могущих быть из готовленными непосредственно на месте до бывания и выработки брома. Бром перево дится в Fe Br в целях удобного и рента бельного транспорта, т. к. транспорт чистого брома связан с накладными расходами на тару (необходимость упаковки брома в мел кую тару) и с опасностью перевозки. Fe Br получается путем введения смеси паров Вг с парами воды в камеру, изготовленную из стойкого к брому материала и наполненную железными опилками. При действии Вг на железо выделяется значительное количество тепла (420 Cal на 1 кг Вг). Бромисто-бром ное железо идет на дальнейшее изготовле ние следующих бромистых солей. Б р о м и с т ы й к а л и й КВг, бесцветные кристаллы, уд. вес 2,69; t° . 750°; кубиче ской системы; растворимость (в 100 ч.воды): 2 г а 2 8 2 2 2 8 3 8 2 3 2 3 8 3 8 3 8 M Затем КВг выщелачивается водой и обра батывается д л я удаления K S 0 бромистым барием; д л я удаления остатков К В г 0 рас твор обрабатывается НВг и BaS, после чего еще раз обрабатывается поташом до слабо щелочной реакции. После очистки из рас твора выкристаллизовываются путем мед ленного выпаривания (нагревания паром) из эмалированных сосудов крупные кристал лы, особенно ценимые в продаже. КВг по лучают в технике также действием брома на поташ, в виду того, что последний легче получить без примеси хлора и натрия, обычных в едком кали. Этот процесс про текает по уравнению: 2 4 3 З К С О , + З В г = 5 К В г + К В г О , + З С 0 — 3 5Са1. 2 а 8 Большая часть К В г изготовляется дейст вием поташа на Fe Br по ур-ию: 3 8 4K CO,+Fe Br ==8KBr+Fe 0 +4CO . 2 3 8 s 4 s Этот процесс протекает в небольшом котле, снабженном мешалкой и наполненном раство ром поташа в 20° Вё (уд. в . 1,165). Fe Br можно вводить в раствор поташа к а к в твердом виде, так и в виде крепкого раствора. По методу Гюнтера КВг м. б. также полу чен при действии брома на сернистый ба рий по уравнению: 3 8 BaS+4Br +K C08=8KBr+4C0 +BaS0 . s 2 2 4 Б р о м и с т ы й н а т р и й , NaBr, при меняемый в качестве медикамента, а также для приготовления различных бромистых препаратов в лабораторной и заводской практике, представляет собой бесцветные кристаллы уд. в . 3,014; <° = 760°. Раство римость его в 100 ч. воды:& ЭТЛ< При Г . . . 0° 20° 40.° 50° 60° 80° 100° 110° 79,5 90,3 105,8 116 117 118,5 120,5 122,5 Ч. N a B r ; t°Kun- насыщенного раствора 121°. Уд. вес растворов при 19,5°: с о д е р ж а н и е N a B r 10 УД. В 1,080 20 1,174 30 1,281 40 1,410 2 50% 1,565 2 При t ° . . . — 1 0 ° 0° 20° 40° 60° 80° 100° 48,5 54 65 76 86 95,5 105 4 . К В Г t°Kun. насыщенного раствора 112"°. Удельный вес раствора (19,5°): содержание К В г . . . Ю УД. В 1,070 20 1,159 30 1,256 40 1,366 50% 1,500 С водой NaBr образует гидрат N a B r . 2 Н 0 , уд. веса 2,176, распадающийся при 50,7°. Чистый NaBr должен содержать не менее 94,3% NaBr и не более 5% воды. Он не должен содержать солей К и Mg и может содержать лишь следы свободной щелочи. Получается NaBr методами, аналогичными методам получения КВг. Б р о м и с т ы й а м м о н и й N H B r об разует бесцветные кристаллы правильной системы, удельного веса 3,327; легко возго няется; 100 частей воды растворяют 4 п р и 1° 10° 66,3 15° 69,7 30° 81,4 50° 94,4 100° 128 Ч . N H B r ; 4