* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

169 БАЕЕЛИТЫ ПО в спирте, ацетоне, феноле и глицерине. Бэкелэнд называет их б а к е л и т о м А, а Л ебах — р е з о л о м . Это вещество полу­ чается от конденсации между собой двух молекул салигенина, по схеме: 6 4 Х он сн он 2 2 с н СН 6 4 & о СН ОН 8 / С Н 0 Н салигенин бакелит А, резол и плавится при 50—60°. С т а д и я II—образование промежуточ­ ных продуктов конденсации, всегда твердых, хрупких, нерастворимых почти во всех рас­ творителях, но набухающих в некоторых из них; при нагреве эти продукты конденсации размягчаются и становятся пластичными. Бэкелэнд называет их б а к е л и т о м В , а Лебах — р е з и т о л о м . Они получаются от конденсации между собой трех молекул бакелита А, при присоединении одной мо­ лекулы формальдегида по схеме: СН ОН 2 3 в 4 6 )о + Н-СОН * СН ОН ч а зн о + а бакелит А, резол с н 2Х / 6 1 2 6 формальдегид 4 2 в 1 вода 2 с н си о-с н сн о-с н сн о С Н С Н 0 • С Н СН О • CeH.CHgO/ 6 4 ? в 4 а бакелит В, резитол Таким образом бакелиту В приписывается состав С Н 0 . С т а д и я I I I — образование окончатель­ ных продуктов конденсации, нераствори­ мых ни в одном растворителе, неплавких, непластичных даже при нагреве. Бэкелэнд называет их б а к е л и т о м С, а Лебах— р е з и т о м . Получаются эти продукты от дальнейшего нагрева бакелита В, через по­ лимеризацию его молекул по схеме: С Н 0 -» ( С Н 0 ) . 43 38 7 п 43 38 7 4 3 3 8 7 п бакелит В, резитол б а к е л и т С, резит Итак, полная реакция образования баке­ лит ов по Бэкелэнду такова: 4 н о н -> ( С Н 0 ) + 6 Н 0 . Схема эта довольно точно удовлетворяет данным элементарного анализа. Однако Ко­ стер фан-Фооргоут, в 1920 г. выделивший (при кислотной конденсации) кристалли­ ческое вещество диоксидифенилметан с ?°пд. 160°, дает на осногании этого иную схему: I стадия С Н ОН + СНХ> -> С Н 0 II » С Н 0 +С Н ОН-»С Н 0 +Н 0 III » 2С Н 0 ->С Н 0 +СН 0+Н 0 и считает бакелит С твердым коллоидным раствором полимеризоганного диоксидиметилметана в смеси фенола и формальде­ гида. Существуют и другие попытки дать структурную хим. ф-лу Б . (Рашиг, Герцог, Крейдль и др.)- Существенный недостаток всех их — в истолковании катализатора только как ускорителя, тогда как различ­ ные катализаторы дают продукты с заведо­ мо& различными химич. и физ. свойствами. Кроме того. Сато и Селине в 1921 г. покага2 4 3 3 8 7 п 2 6 5 7 8 2 7 8 2 6 6 1 3 1 2 2 2 7 8 2 а з 1 2 2 2 2 п ( С С в Н + С Н 2 0 ) ли, что обнаруживается хим. различие про­ дуктов конденсаций формальдегида с фено­ лом в зависимости от рода примененного катализатора и, вероятно, в соответствии с положением альдегидной группы в фенол ьной (м-, о-, п-); кроме того, им удалось фрак­ ционным растворением этих продуктов выде­ лить из них вещества различных свойств. Основные способы произ­ в о д с т в а Б . Главная трудность произ­ водства Б . состоит в контроле за ходом процесса, без чего реакции либо не дохо­ дят до конца, либо становятся бурными от газо- и парообразования и вспенивают кон­ денсат. Кроме того, для многих примесей необходимо позаботиться, чтобы продукт не получился слишком хрупким. Различие многочислен, существующих способов сво­ дится глав. образом к выбору того или дру­ гого катализатора и того или другого мяг­ чителя. Типичный ход современного произ­ водства по способу Бэкелэнда таков: для начальной конденсации берется смесь из 1 О О кг фенола, 1 О О кг 30%-ного формали­ О О на и 10 кг 4%-ного едкого натра. Можно применять в качестве катализатора такяге аммиак, анилин, известь, гидроксиламин, амины, пиридин, карбамид, амиды, серно­ кислые соли щелочных металлов, уксусно­ кислые и цианистые соли их, мыла, буру, сульфиты, трифосфат натрия и т. д. Вы­ шеуказанная смесь прогревается, при поме­ шивании, в особом кубе, называемом у нас «вскипальным», а в Америке—digestor, имею­ щем сферич. или цилиндрическую форму и снабженном паровой рубашкой. Делается он чугунным, эмалированным, а если не тре­ буется бесцветности продуктов, то медным. Конденсация салигенина экзотермична; по достижении в кубе t°mm. смесь бурлит, и по­ тому емкость куба должна вдвое превышать объем загрузки. Жидкость после вскипания делится на два слоя: верхний — водный и нижний—маслянистый. Затем маслянистый слой обезвоживается декантацией и нагре­ вом под гакуумом в Еакуум-аппарате при 80—90° (в случае слабого катализатора— при 760 мм Hg и 140°). Полученный обез­ воженный продукт прозрачен и окрашен в желтый или красный цвет. При работе с бакелитовыми смолами имеет значение степень их текучести f—величина, обратная вязкости v. Зависимость v от тем­ пературы t выражается для этих смол соот­ ношением вида v=A№, где А и к— констан­ ты вещестьа. Фиг. 1 (ст. 111) показывает эту зависимость в координатах декартовых »и в логарифмических. В последнем случае гра­ фик прямолинеен, а уравнение его: In v = - 5 , 3 6 In °С + 11,2 или .In V = - 5 , 3 6 In °Ф + 11,91 и 1п/" = 1п °С-0,255273 (градусы Ф. считаются от t° таяния льда). Для штамповок к вышеозначенной смоле прибавляется катализатор, а для твердых нерастворимых бакелитовых смол — рецепт исходной смеси: фенола 300 кг, 40%-ного формалина 300 кг, 3%-ного NaOH — 6 кг. Смола, полученная по такому рецепту, разливается в нагретые приблизительно до 80° формы, лучше всего стеклянные, к-рые помещаются вместе с заливкой на 2 часа