* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

949 2 2 7 1 6 ВОДОРОДА ПЕРЕКИСЬ 950 H 0 - 2 C H N , повидимому, я в л я ю т с я солеобразными веществами. Весьма вероятно, что в в о д н ы х р а с т в о р а х В . п . д и с с о ц и и р о ­ вана на ионы Н & и Н О / . Будучи эндотермическ. соединением, В . п. легко разлагается с выделением тепла: 2 Н , 0 , = 2 Н , 0 + 0 , (+44,32 cal). Разложение водных растворов происхо­ дит в е с ь м а м е д л е н н о , н о в п р и с у т с т в и и п о ­ с т о р о н н и х веществ ( к а т а л и з а т о р о в ) и н о г д а достигает б о л ь ш о й с к о р о с т и и в с л у ч а е к о н ­ ц е н т р и р о в а н н ы х р а с т в о р о в с о в е р ш а е т с я со взрывом. К а т а л и з а т о р а м и я в л я ю т с я гл. обр. металлы и их окиси: окись серебра, ж е ­ леза, свинца, перекись марганца, металлы группы платины и т. д. Незначительных ко­ личеств г у б ч а т о й и л и к о л л о и д н о й п л а т и н ы достаточно д л я р а з л о ж е н и я б о л ь ш и х к о ­ личеств В . п . Т а к , р а с т в о р 1 г к о л л о и д н о й п л а т и н ы в 300 ООО л в о д ы в с о с т о я н и и р а з ­ ложить неограниченное количество пере­ киси. Щелочи т а к ж е катализируют процесс р а с п а д а , и потому п р о д о л ж и т е л ь н о е х р а н е ­ ние р а с т в о р о в п е р е к и с и в с т е к л я н н ы х сосу­ д а х н е в о з м о ж н о , т а к к а к того н е з н а ч и т е л ь ­ ного количества щелочи, к-рое извлекается и з с т е к л а , в п о л н е д о с т а т о ч н о , чтобы в ы з в а т ь разложение перекиси. Поэтому п р и работе с чистой п е р е к и с ь ю и л и ее к о н ц е н т р и р о в а н ­ ными р а с т в о р а м и н а д о п р и н и м а т ь м е р ы п р о ­ тив з а г р я з н е н и я и п о п а д а н и я в нее п ы л и и т. п. И з веществ, находящихся в расти­ тельной или животной клетке, В . п. разла­ гают нек-рые ферменты ( к а т а л а з а ) . Растворы В . п . могут быть стабилизованы прибавлением различных веществ. К послед­ ним п р и н а д л е ж а т : б а р б и т у р о в а я к - т а , м ы л а , и-ацетаминофенол, мочевая к-та, различные производные мочевины, г в а я к о л и другие производные фенольных эфиров, разнооб­ разные амиды и имиды к-т, ацетильные про­ изводные ароматич. оснований, как-то: ацета н и л и д , ацетофенетидид ( ф е н а ц е т и н ) , т о л у олсульфофенетидид, а т а к ж е дубильная к-та, крахмал, трагант, агар-агар и ряд других в е щ е с т в , к - р ы е с д е л а л и с ь предметом много­ численных патентных заявок. Применение стабилизаторов имело большое значение в деле т е х н и ч . р а с п р о с т р а н е н и я В . п . , т . к . т о л ь к о с этого момента п о я в и л а с ь в о з м о ж ­ ность п р и г о т о в л е н и я к о н ц е н т р и р о в а н н ы х и стойких препаратов. Применение В . п. в технике основано на ее о к и с л я ю щ е м д е й с т в и и . П о с л е д н е е в ы з ы ­ в а е т с я одним и з атомов к и с л о р о д а , н а х о д я ­ щ и х с я в особом а к т и в н о м с о с т о я н и и (см. Перекиси). В . п. превращает соли з а к и ­ си яселеза в соли о к и с и , обесцвечивает и н ­ диго и другие красители, сернистую к-ту окисляет в серную, сернистый свинец—в сернокислый, азотистую к-ту—в азотную, мышьяковистую — в мышьяковую и т. д . , в ы д е л я е т иод и з йодистого в о д о р о д а , п р е в р а ­ щ а е т соли окиси х р о м а в п р и с у т с т в и и щ е л о ­ чей в с о л и х р о м о в о й к - т ы . В п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в и л и без н и х В . п . о к и с л я е т различные органич. соединения: спирты—в альдегиды и к-ты, кетоны—в кетоалкоголи, бензол—в фенол, анилин—в азоксибензол, с у л ь ф и н о в ы е к-ты—в с у л ь ф о к и с л о т ы , г и д р а зосоединения—в азосоединения, расщепляет н е н а с ы щ е н н ы е с о е д и н е н и я п о месту д в о й н о й с в я з и и т . д . Вместе с т е м В . п . о б л а д а е т т а к ж е и восстановительными свойствами; так, в присутствии щелочей она выделяет металлич. серебро и з растворов серебря­ ных солей, восстанавливает хлорное золото в с л а б о к и с л о м р а с т в о р е до м е т а л л а , о к и с ь ртути—в металлическ. ртуть, марганцевую к-ту—в соли закиси марганца. В нек-рых случаях восстановление и окисление проте­ кают последовательно; т а к , например, из раствора уксуснокислого свинца, п р и дей­ с т в и и В . п . , с н а ч а л а в ы п а д а е т т е м н ы й оса­ д о к п е р е к и с и с в и н ц а , к о т о р ы й затем в с к о р е и з б ы т к о м В . п . в о с с т а н а в л и в а е т с я в бес­ цветный гидрат окиси. Способы приготовления В . п. Многочисленные попытки п о л у ч е н и я В . п. непосредственным окислением водорода и л и , н а о б о р о т , в о с с т а н о в л е н и е м к и с л о р о д а до с и х пор не привели к практически благоприят­ ным р е з у л ь т а т а м . В . п . о б р а з у е т с я п р и п р о ­ дувании через вольтову д у г у и л и водород­ ное п л а м я смеси в о з д у х а и п а р о в воды ( К а л ь б а у м , Г . П . 197023) и л и и з смеси в о ­ дорода с кислородом под в л и я н и е м тихого электрического разряда (Де-Гемптин, Г. П . 229573). Б о л е е б л а г о п р и я т н о п р о т е к а е т об­ разование перекиси при окислении катод­ н о г о в о д о р о д а . Т а к , если с л а б ы й р а с т в о р (1 % - н ы й ) с е р н о й к - т ы п о д в е р г а т ь э л е к т р о л и ­ зу с применением электродов из амальга­ мированного золота и около катода проду­ в а т ь в о з д у х п р и д а в л е н и и о к о л о 100 atm, то удается получить 2,7%-ный раствор пере­ киси с выходом н а ток ок. 83% (Фишер). С е р н у ю к - т у в этом с л у ч а е п о л е з н о з а м е н я т ь слабо кислым раствором сернокислого на­ т р и я ( Ф е р с т е р ) . Т е х н и ч е с к о е з н а ч е н и е имеют способы п о л у ч е н и я В . п . : 1) р а з л о ж е н и е м перекисей бария и л и натрия кислотами и 2) р а з л о ж е н и е м н а д с е р н о й к и с л о т ы и л и ее солей ( п е р с у л ь ф а т о в ) . 1) В л а ж н у ю п е р е к и с ь б а р и я в н о с я т п р и с и л ь н о м п о м е ш и в а н и и в 20 % - н ы й р а с т в о р серной кислоты до слабо кислой р е а к ц и и ; выделившийся сульфат бария отфильтровы­ вают и осаждают остаток серной кислоты едким баритом. Операцию р а з л о ж е н и я ведут в освинцованных деревянных чанах, филь­ трование — в фильтр-прессах из гончарного материала или свинца. Иногда д л я разло­ ж е н и я пользуются углекислотой (при повы­ шенном давлении) и л и применяют плави­ ковую или кремнефтористоводородную кис­ лоту. Плавиковая к-та служит также д л я р а з л о ж е н и я перекиси н а т р и я . В этом случае получается раствор В . п . и фтористого на­ т р и я , и з к о т о р о г о п о с л е д н и й о с а ж д а ю т фто­ ристым алюминием в виде нерастворимой соли N a A l F (искусственный криолит). Ре­ а к ц и я протекает по у р а в н е н и я м : 3 e 3 Na,0, + б H F = 6 NaF + 3 Н ,О ; 6 NaF + 2 A1F, = 2 Na.AlF,. а П о Г . П . 253284 ( А в с т р . объединение х и м и ч . и м е т а л л у р г и ч . з-дов в А у с и г е н а Э л ь б е ) , д л я о с в о б о ж д е н и я р а с т в о р о в о т фтористого н а т р и я можно пользоваться избытком пла­ в и к о в о й к - т ы , т а к к а к п р и этом о б р а з у е т с я т р у д н о р а с т в о р и м а я к и с л а я ф т о р и с т а я соль Na,0, + 4 H F = H , 0 , + 2 N a F - H F . П о этим способам п о л у ч а ю т с я т о л ь к о слабые 3%-ные растворы перекиси, мало