* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

299 ВАЛЕНТНОСТЬ 300 возникновения полярных молекул и разли­ чает д в е с т а д и и : 1) о б р а з о в а н и е и о н о в и 2) с о ­ единение готовых ионов. П е р в а я стадия свя­ зывается с стремлением атомов получить устойчивую электронную оболочку ближай­ шего б л а г о р о д н о г о г а з а (см. Периодическая система). Т а к , например, калий при вза­ имодействии с хлором теряет один элек­ трон, а хлор приобретает его, в результа­ те чего п о л у ч а ю т с я и о н ы к а л и я и х л о р а , об­ ладающие оба таким ж е числом электро­ нов, к а к и аргон. Во второй стадии речь идет о п р и т я ж е н и и и о н о в , к о т о р ы е р а с с м а ­ т р и в а ю т с я к а к з а р я ж е н н ы е ш а р ы , п р и чем з а р я д сосредоточен в центре ш а р а . Сли­ янию зарядов препятствуют электронные оболочки, действующие отталкивающим об­ разом, благодаря чему поверхность ионов непроницаема. Введением столь простых представлений и применением законов элек­ тростатики Косселю удается объяснить та­ к и е р а з л и ч н ы е х и м и ч е с к и е я в л е н и я , к а к об­ разование комплексных соединений, диссо­ циация, кислотный и щелочной характер соединений и п р . Если имеем два иона, то р а б о т а у д а л е н и я и х д р у г от д р у г а в бес­ конечность определяется выражением: А = J- • - ^ h - , х 2 х г ного атома все сильнее и сильнее у д е р ж и ­ в а е т О " . О т щ е п л е н и е ж е и о н а Н" по мере п е ­ рехода слева направо в приведенном ряде все более и более о б л е г ч а е т с я в с л е д с т в и е в о з р а с т а ю щ е г о о т т а л к и в а н и я со с т о р о н ы по­ ложительного центрального атома. Прибли­ ж е н н ы й р а с ч е т п о к а з ы в а е т , что д л я с р е д н и х представителей р я д а работы отщепления О Н & и Н & , примерно, равны. Здесь и наблю­ д а е т с я п е р е х о д от щ е л о ч н о г о х а р а к т е р а х и ­ мического соединения к кислотному. П р о ­ стое о б ъ я с н е н и е п о л у ч а е т и п р а в и л о А б е г г а © ©0© 0 ©О0О© Р о © © о о 0-0 0 0 ©0 О 0 Э© 4Э @ O J 9 9 0 (8) где ? — д и э л е к т р и ч . п о с т о я н н а я с р е д ы , е и е — з а р я д ы и о н о в , г и г —радиусы ионов. При удалении иона из молекулы, состоящей из большего числа частиц, нужно прини­ мать во внимание притяжение и отталкива­ ние его от в с е х о с т а ю щ и х с я и о н о в , что в е д е т к сумме в ы р а ж е н и й , аналогичных форму­ л е (8). П о л у ч а е м ы й п о р я д о к в е л и ч и н ы д л я А действительно соответствует обычным теплотам реакции. Простой расчет, далее, пока­ зывает, почему, например, молекула NaCl, благодаря тепловому движению в водн. рас­ творе, диссоциирует на ионы, а в газооб­ разном состоянии—нет (влияние диэлектри­ ческой постоянной среды). Весьма нагляд­ но объясняется образование комплексных соединений. Возьмем, например, раствор PtCl , который содержит ион P t & " " . При прибавлении КС1 образуется анион (PtCl )". Б л а г о д а р я своему высокому положитель­ н о м у з а р я д у и о н п л а т и н ы п р и т я г и в а е т к се­ бе еще д в а ч у ж и х и о н а х л о р а , п р и чем этот процесс протекает с выигрышем энергии. П р и р а з р я д е ж е иона (PtCl„)" на аноде, два электрона отдаются, два атома хлора т е р я ю т з а р я д ы и о т п а д а ю т от к о м п л е к с а ; н а аноде выделяется х л о р . С у т р а т о й з а ­ ряда исчезают и связывающие с и л ы . Косселю также впервые удалось связать кислотный и щелочной характер х и м и ч е с к и х с о е д и н е н и й со с т р о е н и е м м о ­ лекул. В ряде: NaOH, Mg(OH) , А1(ОН) , Si(OH) , Р О ( О Н ) , S 0 ( O H ) , СЮз(ОН) пер­ вый член—сильное основание, второй—сла­ бое о с н о в а н и е , т р е т и й — а м ф о т е р н о е с о е д и ­ нение, а дальнейшие соединения предста­ вляют собой кислоты возрастающей с и л ы (строение этих соединений п о к а з а н о на п р и ­ ложенной фиг.). Отщепление группы О Н & , я в л я ю щ е й с я носителем щелочного характе­ ра, при движении слева направо происхо­ д и т все т р у д н е е , б л а г о д а р я т о м у , что в о з р а ­ стающий положительный заряд централь­ 4 e 2 3 4 3 2 2 (см. в ы ш е ) . Ч и с л о э л е к т р о н о в , к о т о р о е а т о м д о л ж е н о т д а т ь , чтобы п о л у ч и т ь г р у п п и р о в к у электронов, подобную группировке благо­ р о д н о г о г а з а с м е н ь ш и м атомным н о м е р о м , о п р е д е л я е т его п о л о ж и т е л ь н у ю В . ; ч и с л о ж е э л е к т р о н о в , к - р о е он д о л ж е н п р и с о е д и н и т ь , чтобы п о л у ч и т ь э л е к т р о н н у ю г р у п п и р о в к у благородного газа с большим атомным но­ м е р о м , о п р е д е л я е т его о т р и ц а т е л ь н у ю В . Так к а к в первых периодах разница между числом электронов в атомах двух следую­ щ и х друг за другом благородных газов ра­ в н а 8, то о т с ю д а я с н о , п о ч е м у с у м м а п о л о ­ ж и т е л ь н о й и отрицательной В . во многих с л у ч а я х р а в н а 8. П р и в е д е н н ы е н е м н о г и е примеры достаточно ясно показывают пло­ дотворность новой точки зрения. Преиму­ щ е с т в а т а к о г о в о з з р е н и я , по с р а в н е н и ю "с попыткой Берцелиуса рассматривать хим. с и л ы к а к э л е к т р о с т а т и ч е с к . , м о ж н о отметить в д в у х о т н о ш е н и я х : 1) в о п и с а н н о й т е о р и и делается ограничение на случай строго по­ л я р н ы х соединений, определяемых при по­ м о щ и п е р и о д и ч е с к . с и с т е м ы ; 2) в н е й в в о ­ д и т с я п о н я т и е об объеме и о н о в , о к о т о р о м во в р е м е н а Б е р ц е л и у с а , 100 л е т т о м у н а з а д , знали столь ж е мало, к а к о периодич. систе­ м е . П р е д с т а в л е н и е об и о н а х , к а к о з а р я ж е н ­ ных твердых сферах, разумеется,—только п р е д е л ь н ы й с л у ч а й , к о т о р ы й может с л у ж и т ь исходной точкой д л я грубого приближения; и з с т а т е й К о с с е л я , о д н а к о , я в с т в у е т , что он отдает себе отчет в этом о б с т о я т е л ь с т в е . Дальнейшим количественным развитием в о з з р е н и й К о с с е л я мы о б я з а н ы Б о р н у . П о с л е открытия Л а у е и работ обоих Бреггов Д е б а й и Ш е р е р н а п р и м е р е фтористого л и т и я ( L i F ) п о к а з а л и , что к р и с т а л л ы щ е л о ч н о - г а ­ лоидных солей построены из ионов, обла­ дают и о н н о й р е ш е т к о й (см. Кри­ сталлы). П р о ч н о с т ь т а к и х к р и с т а л л о в об­ у с л о в л и в а е т с я теми ж е с и л а м и , что и п р о ч ­ н о с т ь м о л е к у л . И с х о д я и з э т о г о , Б о р н не только вычисляет р я д оптич. и механических свойств к р и с т а л л о в , но и дает к о л и ч е с т в е н ­ н у ю т е о р и ю п о л я р н ы х с о е д и н е н и й . В этой