* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

668 для изготовления конденсаторов и микани­ та ( с м . ) . Г . в е с ь м а п р и г о д н ы д л я п р о п и т к и асбестовых изделий, в частности асбестовых трансмиссионных и тормозных ремней. По химическ. характеру Г. принадлежат к числу полимеризующихся смол. Различают, с о г л а с н о В е й с б е р г у , т р и с т а д и и : А—-перво­ начальный продукт конденсации глицерина с двухосновными или многоосновными ки­ слотами, растворимый в ацетоне и п л а в к и й , с t°rw. не в ы ш е 120°; он л е г к о д е з а г г р е г и руется холодной водой; при дальнейшем на­ гревании переходит в продукт В—проме­ жуточный продукт, нерастворимый в аце­ тоне и н е п л а в к и й , но ф о р м у ю щ и й с я под д а ­ влением и при нагревании; подобно про­ дукту А , он дезаггрегируется холодной во­ дой; при нагревании переходит в продукт С — конечный продукт, нерастворимый в а ц е т о н е и н е п л а в к и й , но ш т а м п у ю щ и й с я и ф о р м у ю щ и й с я п р и н а г р е в а н и и и под д а в л е ­ нием; весьма устойчив по отношению к хо­ лодной и горячей воде. Предметы, покрытые Г . в стадии А (напр., в а ц е т о н о в о м р а с т в о р е ) , в ы д е р ж и в а ю т с я не­ которое в р е м я в нагретых к а м е р а х , чтобы п л е н к а п е р в и ч н о г о Г. д о с т и г л а э л е к т р и ч е с к о й и м е х а н и ч е с к о й п р о ч н о с т и , с в о й с т в е н н о й ей в стадии В . Д л я перевода продукта А в п р о д у к т С т р е б у е т с я в ы д е р ж и в а н и е его п р и т е м п е р а т у р е 160—180° в п р о д о л ж е н и е 15— 20 ч а с о в . Смолообразн. продукты конденсации мно­ гоатомных спиртов с многоосновными кис­ л о т а м и б ы л и и з в е с т н ы е щ е Б е р ц е л и у с у Р-]. В а т с о н Смит [ ] (1901 г . ) , н а г р е в а я г л и ц е ­ рин и фталевый ангидрид до темп-ры близ­ кой к кипению смеси, получил р я д твердых, совершенно п р о з р а ч н ы х и светлых смол, не­ гигроскопичных и нерастворимых в горячей воде. Он установил при этом, что свойства конечного продукта, при условии отгонки и з б ы т к а г л и ц е р и н а в в а к у у м е , не з а в и с я т от количества взятого глицерина. Во всех слу­ ч а я х получается одна и та ж е стекловидная м а с с а с ?° л. о к о л о 190° и 1° зл. о к о л о 2 2 0 ° . К а л л а х а н [*&], в р е з у л ь т а т е м н о г о ч и с л е н н ы х опытов, пришел к выводу, что технически наиболее ценные смолы получаются при избытке кислоты. В противном случае всегда замечается нек-рая гигроскопичность и лип­ кость. Оптимальные условия образования с м о л по К а л л а х а н у в и д н ы н а с л е д у ю щ и х п р и ­ м е р а х [*]: 1) М е д л е н н о н а г р е в а ю т 1 в е с . ч а с т ь глицерина и 2 ч. фталевого ангидрида. П р и 100° о б р а з у е т с я с в е т л а я ж и д к о с т ь , и н а ч и ­ н а е т с я о т г о н к а в о д ы . П р и 185° н а г р е в а н и е временно п р е к р а щ а ю т , чтобы дать возмож­ н о с т ь в ы д е л и т ь с я п р и э т о й t° в с е й в о д е . З а ­ тем t° м е д л е н н о п о д н и м а ю т до 210° и б е р у т п р о б у : п р о д у к т д . б. п р и о х л а ж д е н и и с о ­ вершенно твердым, колким, прозрачным и окрашенным в светложелтый цвет. В такой с т а д и и он р а с т в о р и м в а ц е т о н е , ч а с т и ч н о в спирте и бензоле и гигроскопичен. П р и даль­ нейшем п р о г р е в а н и и в течение 5—10 ч а с о в п р и 180—250° п р о д у к т с т а н о в и т с я н е п л а в ­ к и м и н е р а с т в о р и м ы м . 2) М е д л е н н о н а г р е в а ­ ют 134 в е с . ч а с т и я б л о ч н о й к-ты и 92 ч а с т и г л и ц е р и н а . П р и 110° н а ч и н а е т с я с и л ь н о е к и ­ пение и в ы д е л е н и е в о д ы . П о с л е н а г р е в а н и я до 235° о х л а ж д е н н ы й о с т а т о к п р е д с т а в л я е т 2 П ра собой п о л у т в е р д у ю м а с с у , р а с т в о р и м у ю в а ц е т о н е и п л а в я щ у ю с я п р и 100°. П р и д а л ь ­ н е й ш е м н а г р е в а н и и в п р о д о л ж е н и е 15 ч . п р и 100° о н а с т а н о в и т с я т в е р д о й , н е р а с т в о р и ­ м о й и н е п л а в к о й [ ] . 3) Медленно н а г р е в а ю т смесь и з 46 в е с . ч а с т е й г л и ц е р и н а и 100 ч . к а м ф о р н о й к и с л о т ы . П о с л е о т г о н к и всей в о ­ д ы и н а г р е в а н и я до 250° о х л а ж д е н н ы й оста­ т о к п р е д с т а в и т собой п р о з р а ч н у ю , т в е р ­ дую, желтого цвета массу, плавящуюся при 110—130°, растворимую нацело в ацетоне и ч а с т и ч н о в с п и р т е . Д л я п р е в р а щ е н и я в не­ п л а в к у ю и нерастворимую смолу требуется д а л ь н е й ш е е н а г р е в а н и е в течение н е с к о л ь ­ к и х ч а с о в п р и 90—135° [ ] . А р с е м [ ] н а ш е л , что с м о л а п о л у ч а е т с я менее х р у п к о й , е с л и в р е а к ц и ю с г л и ц е р и н о м в з я т а смесь к и с л о т (одна и з к-т м . б. одно­ основной кислотой жирного ряда—олеино­ в о й , с т е а р и н о в о й , м а с л я н о й ) . Он п р е д л а г а ­ ет, н а п р и м е р , с л е д у ю щ и е р е ц е п т ы . 1) Мед­ л е н н о н а г р е в а ю т 184 в е с . ч а с т и г л и ц е р и н а и 296 ч а с т е й ф т а л е в о г о а н г и д р и д а п р и 200— 210° до п р е к р а щ е н и я в ы д е л е н и я в о д ы и г а з а . З а т е м п р и б а в л я ю т 118 ч . я н т а р н о й к-ты и продолжают нагревание при 210—225°, пока к о н с и с т е н ц и я г о р я ч е й смеси не станет ж е л е ­ образной. После охлаждения получается продукт весьма твердый, неплавкий, про­ з р а ч н ы й , но п р и н а г р е в а н и и д е л а ю щ и й с я п л а с т и ч н ы м и м . б. л ю б ы м о б р а з о м формо­ в а н н ы м . 2) 92 в е с . ч . г л и ц е р и н а м е д л е н н о на­ г р е в а ю т с 148 ч а с т я м и ф т а л е в о г о а н г и д р и д а до 2 0 0 — 2 1 0 ° , п о к а не п р е к р а т и т с я в ы д е л е н и е в о д ы и г а з а . З а т е м п р и б а в л я ю т 141 ч . о л е и ­ новой к-ты и 37 ч . ф т а л е в о й к-ты и п р о д о л ясают н а г р е в а н и е , п о в ы ш а я t° до 2 2 0 — 2 3 0 ° . Ч е р е з н е к - р о е в р е м я смесь с т а н о в и т с я одно­ р о д н о й , густеет и о к р а ш и в а е т с я в б у р о - к р а с ­ ный цвет. П р и остывании получается полу­ твердая масса, растворимая в бензоле и ски­ пидаре; при дополнительном прогревании п р и 160° в п р о д о л ж е н и е 20—30 ч а с о в она делается неплавкой, нерастворимой, твер­ д о й и вместе с тем э л а с т и ч н о й . Х о в е л ь [ ] и Даусон [ ] рекомендуют при­ б а в л я т ь к смеси г л и ц е р и н а ц к-т к а с т о р о в о е м а с л о , в с л е д с т в и е чего п о л у ч а ю т с я особенно эластичные смолы, напоминающие по кон­ систенции к а у ч у к . Строение Г . с л е д у е т с ч и т а т ь недостаточно еще в ы я с н е н н ы м . П р о ц е с с и х о б р а з о в а н и я во всяком случае должен итти через стадии ( А р с е м ) : г л и ц е р и н - > с л о ж н ы й эфир г л и ц е р и ­ н а -»• п р о д у к т к о н д е н с а ц и и м о л е к у л эфира-*. -»• к о н е ч н ы й п р о д у к т , с м о л а ( в о з м о ж н о ц и к л и ч е с к . с т р о е н и я ) ; и л и ч е р е з стадии ( В е й с берг, П о т т е р [ ] ) : г л и ц е р и н -> д и г л и ц е р и н -> -> т р и г л и ц е р и н - > . . . - • п о л и г л и ц е р и н -> п о ­ л и г л и ц е р и н о в ы й э ф и р -> п р о д у к т к о н д е н с а ­ ции молекул полиглицеринового эфира-^ко­ нечный продукт. Т а к к а к твердость конечно­ го п р о д у к т а и с о п р о т и в л я е м о с т ь его действию воды у многоосновных ароматическ. и оксик и с л о т б о л ь ш е , ч е м у н е з а м е щ е н н ы х много­ о с н о в н ы х к и с л о т ж и р н о г о р я д а , то с л е д у е т д у м а т ь , что п р о ц е с с к о н д е н с а ц и и у п е р в ы х к-т, х и м и ч е с к и б о л е е а к т и в н ы х , идет з н а ч и ­ тельно сложнее. Д л я глицерида фталевой к - т ы в о з м о ж н а к о н д е н с а ц и я з а счет к а р б о ­ н и л ь н о г о к и с л о р о д а по с х е м е : ф т а л е в а я к-та-> ^•глицерид фтал. к-ты-шродукт конденсации: 6 6 7 8 9 1 0