* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

482 творов окрашенных солей. П р и разбавлении полосы абсорбции с у ж и в а ю т с я , так к а к ги­ д р а т а ц и я ионов увеличивается, и н е р ц и я и х растет, и световая энергия с большим тру­ дом м о ж е т п р и в е с т и и х в к о л е б а н и я , о б у с ­ ловливающие поглощение света. Различие Г - н ы х коэфф-тов э л е к т р о п р о в о д н о с т и п р и р а з н ы х к о н ц е н т р а ц и я х и д л я р а з л и ч н ы х со­ л е й таклее я в л я е т с я , по Д ж о н с у , д о к а з а т е л ь ­ ством с у щ е с т в о в а н и я Г . С р о с т о м t° э л е к ­ тропроводность растворов растет вследствие уменьшения вязкости среды, мешающей пе­ редвижению ионов. Если ионы гидратиров а н ы , к э т о м у п р и б а в л я е т с я еще и в л и я н и е п р о и с х о д я щ е й п р и п о в ы ш е н и и t° д е г и д р а т а ­ ции и о н о в , у м е н ь ш а ю щ е й и х д и а м е т р и у в е ­ личивающей и х подвижность. Действитель­ но, Г - н ы й к о э ф ф . э л е к т р о п р о в о д н о с т и б о л ь ­ ше в с л а б ы х р а с т в о р а х (где г и д р а т а ц и я б о л ь ­ ше) и особенно д л я т е х с о л е й , д л я к - р ы х и д р у г и е методы д а ю т у к а з а н и я о более в ы с о ­ к о й г и д р а т а ц и и ( S r C l , А1С1 ). Степень г и д р а т а ц и и каледого и о н а в от­ д е л ь н о с т и , т . е. к о л и ч е с т в о с о е д и н е н н ы х с ним м о л е к у л в о д ы , о п р е д е л я е т с я д в у м я м е ­ тодами. Первый из них основывается на том, что п р и п е р е д в и ж е н и и и о н о в от одного э л е к ­ трода к другому с ними д о л ж н а перено­ с и т ь с я г и д р а т н а я вода , что в л е ч е т з а собой изменение к о н ц е н т р а ц и и к а к о г о - л и б о «ней­ трального» вещества, находящегося в рас­ творе у одного и з э л е к т р о д о в . Этот м е т о д , впервые у к а з а н н ы й Н е р н с т о м , не п р и в е л , однако, к количественным результатам, т . к . оказалось весьма трудным найти действи­ тельно нейтральное вещество, которое п р и п е р е д в и ж е н и и и о н о в о с т а в а л о с ь бы у о д н о ­ го и з э л е к т р о д о в и не у в л е к а л о с ь бы и м и , как и гидратная вода. Д р у г о й метод д л я о п р е д е л е н и я г и д р а т а ­ ции ионов основан на вычислении р а з м е р а диаметра и объема гидратированного иона и з его п о д в и ж н о с т и . В ы ч и т а я и з о б ъ е м а г и д р а т и р о в а н н о г о и о н а с о б с т в е н н ы й объем 2 3 ; б о л ь ш е е , чем д л я д р у г и х и о н о в (С1—2, К—0). К . Ф а я н с подошел к вопросу о гидра­ т а ц и и э н е р г е т и ч е с к и , т . е. п о п ы т а л с я найти количество энергии, выделяющееся при гидратации ионов, вычитая из теплоты растворения так называемую энергию р е ш е т к и (необходимую д л я преодоления электростатических сил, связывающих ионы соли в к р и с т а л л ) . Он н а ш е л , что энергия гидратации возрастает в общем по мере ро­ ста степени гидратации ионов, о которой м о л ш о п о л у ч и т ь н е к о т о р о е п р е д с т а в л е н и е по д а н н ы м Р е м и и д р у г и х : С1—88 Cal, F—129, Cs—72, К — 8 2 , Na—98 и т . д . Т о л ь к о д л я Н-иона получилось неожиданно высокое зна­ ч е н и е : 260 Cal. Ф а я н с с в я з а л э т о с и с к л ю ч и ­ тельно м а л ы м объемом Н-иона (протона) и , следовательно, малым расстоянием, на ко­ т о р о м д е й с т в у е т п р и т я ж е н и е меяеду и о н о м и молекулой воды. Исходя из этих предста­ в л е н и й , он с ч и т а е т , ч т о к а ж д ы й Н - и о н с о ­ единен с одной молекулой воды; ф о р м у л а ги­ дратированного Н-иона: Н 0 . Т . о . , степень (или число) гидратации Н-иона очень м а л а , а энергия гидратации очень велика. В п о с л е д н и е годы в о з н и к в о п р о с , молено ли вообще трактовать ионные Г. к а к химич. соединения определенного состава. К а к по­ к а з а л Ворн, электрич. силовое поле ионов до л ясно о р и е н т и р о в а т ь м о л е к у л ы воды, я в л я ­ ю щ и е с я диполями ( с м . ) , т а к , что о н и о б р а ­ щаются своими положительными концами (Н) к отрицательным ионам, и наоборот. По­ этому между ионами и диполями воды дол­ ж н о существовать электростатич. притяже­ н и е , к - р о е с о з д а е т в о к р у г и о н о в «атмосферу» из м о л е к у л воды, у в л е к а е м ы х ионом при его движении в электрическ. поле. Т . о . , нельзя говорить о связи определенного числа моле­ к у л воды с ионом..Он оказывает притягиваю­ щее действие на все м о л е к у л ы Н 0 в данном растворе, которое, правда, быстро ослабевает п о м е р е у д а л е н и я от д а н н о г о и о н а . Г и д р а ­ т а ц и я в водном растворе я в л я е т с я част­ ным случаем более обще3 2 Число Автор м о л е к у л воды, Н к Ag ViCd, Cu соединенны Na Li OH У П И П II CI 1Л V f 3 го я в л е н и я — с о л ь в а т а ц и и растворенного вещества в любом растворителе. 1 Криогидраты нельзя Ризенфельд и считать гидратами в точ­ 20 20 25 35 Рейнгольд . 0 20 35 55 70 150 10 20 ном с м ы с л е э т о г о с л о ­ 16 19 0 16 66 120 1 в а , т а к к а к они предста­ в л я ю т собою не с о е д и н е ­ иона, пытались определить толщину гидратние, а с м е с ь льда с определенным гидра­ ной о б о л о ч к и и о т с ю д а , з н а я р а з м е р ы м о л е ­ т о м , в ы п а д а ю щ у ю п р и о п р е д е л е н н о й тем­ к у л ы Н 0 , — ч и с л о этих м о л е к у л , соединен­ пературе из раствора, который насыщен дан­ н ы х с и о н о м . О д н а к о , этот р а с ч е т в о з м о ж е н ным гидратом. лишь после введения гипотетич. допущений, Лит.: М е н д е л е е в Д . И., Основы химии, т. 1, л и ш а ю щ и х полученные числа абсолютного стр. 36—44, М.—Л., 1927; Д ж о н с Г., Основы фи­ зич. химии, пер. с англ., 4 изд., СПБ, 1911; И з г а¬ з н а ч е н и я . Это в и д н о и з с р а в н е н и я ч и с е л , р ы ш е в Н. А., Современная теория растворов. M., полученных Ризенфельдом и Рейнгольдом, 1924; В а л ь д е н П., «Ж», часть химическая, 1909, а т а к ж е Р е м и (см. т а б л . ) . т. 41, стр. 58; W а 1 d е n P . , Das Leitvermogen d. Losungen, Handbuch d. allgem. Chemie unter Mitwirkung В обоих с л у ч а я х степень гидратации Н-иоvieler Fachleute. hrsg. v. Ostwald W. und Drucker C , на условно принималась равной н у л ю . Абсо­ B . 4, p. 185, 193, 301, 308, L p z . , 1924; N e г n s t W . , Theoret. Chemie vom Standpunkte d. Avogadroschen лютное ч и с л о м о л е к у л в о д ы , с о е д и н е н н ы х с Regel und d. Thermodynamik, 11—15 Aufl., p. 447, к а ж д ы м Н - и о н о м , н е и з в е с т н о , но о б ы к н о в е н ­ 708, Stg., 1926; R o o s e b o o m В., «Ztschr. f.physik. но с ч и т а л о с ь , что Н - и о н г и д р а т и р о в а н м е н ь ­ Chemie», L p z . , 1892, B . 101, p, 477; B j e r r u m N . , «Ztschr. f. anorg. u. allgem. Ch.», Lpz., 1920, B . 109, ше в с е х д р у г и х и о н о в , т а к к а к он о б л а д а е т p. 275; R e m у H . , Die elektrolytische Wasseruberнаибольшей подвижностью. Однако, Б ь е р fuhrung und ihre Bedeutung f. d. Theorie wasseriger рум, исходя из увеличения активности ионов Losungen, «Forsehritte d. Chemie, Physik und physik. Chemie», В . , 1927; F a j a n s K . , «Verhandlungen der при высоких концентрациях, вычислил для deutschen physikalischen Gesellschaft», Braunschweig, степени г и д р а т а ц и и Н - и о н о в з н а ч е н и е 8, т . е. 1919, Jg. 21, p. 539. А . Рабинович. 7ISO« IJ N0 CIO, — 2 т . э. т. V. 16