* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

375 ЕДКИЙ НАТР 376 едкие щелочи диссоциируют на ионы метал­ ла и гидроксильные ионы, например: кон ^ к* + ОН& Ba(OH) ^ (ВаОН)" + ОН& (ВаОН)&^Ва" + ОН& 2 П о классической теории, степень диссоци­ а ц и и (см. Диссоциация электролитическая) р а з л и ч н ы х е д к и х щ е л о ч е й ( п р и 18°) с о с т а ­ в л я е т (в % ) : LiOH NaOH КОН Ca(OH) Sr(OH), Ва(ОН) в » I) » » » 7i N р а с т в о р е 7, N » &/, Л& » 7.i N » U,N » 4N » ti 2 l 2 63 тз 77 90 -92 93 Е . щ . я в л я ю т с я , т. о., сильными основания­ м и , п р и чем щ е л о ч н ы й х а р а к т е р ( к а к и р а с ­ творимость) возрастает с увеличением ат. в. Растворы Е . щ. хорошо проводят электрич. т о к , что с в я з а н о с б о л ь ш о й п о д в и ж н о с т ь ю иона О Н & . По современной теории Е . щ., к а к с и л ь н ы е э л е к т р о л и т ы , д . б. п о л н о с т ь ю д и с ­ с о ц и и р о в а н ы н а и о н ы . В с о г л а с и и с этим находится и результат исследования Е. щ. в твердом состоянии с помощью рентгенов­ с к и х л у ч е й , п о к а з ы в а ю щ и й , что к р и с т а л л ы этих веществ построены из ионов и облада­ ют ионной решеткой (см. Кристаллы). Лит.: G m e l i n u . K r a u t s H a n d b u c h der a n o r g a n i schen C h e m i e , H e i d e l b e r g , 7 A u f l . , 1905—16, 8 A u f l . , ab 1924; A r r h e n i u s S . , T h e o r i e n d. C h e m i e , 2 A u f l . , В . , 1909; O s t w a l d W . , G r u n d l i n i e n d. a n o r g a n . C h e m i e , 5 A u f l . . D r e s d e n — L p z . , 1922; L a n¬ d о 1 t - B б г n s t e i n, P h y s i k a l i s c h - c h e m i s c h e T a b e l Jen. 5 Aufiage, В . 1—2. В . , 1923. И. К а з а р н о в с к и й . рий, и жидкость приобретает кирпично-красный цвет (вследствие образования двойного соединения сернистого натрия с сернистым яселезом). О т д е л е н н ы й от с о л е й щ е л о к , с о ­ держащий также и цианистый натрий, про­ должают сгущать. Д л я разрушения приме­ сей ч е р е з р а с т в о р п р о д у в а ю т в о з д у х ( п р и этом п р о и с х о д и т о к и с л е н и е N a S в N a S 0 ) и п р и более в ы с о к о й t° п р и б а в л я ю т м а л ы м и порциями селитру; цианистый натрий раз­ л а г а е т с я с в ы д е л е н и е м а м м и а к а , ж е л е з о оса­ ж д а е т с я , сернистые соединения окончатель­ но о к и с л я ю т с я . О с в о б о ж д е н н ы й от с о л е й ( п у ­ тем в ы ч е р п ы в а н и я и х ) и о с в е т л е н н ы й щ е л о к с у д . в . 1,5 п е р е в о д я т в п л а в и л ь н ы й к о т е л . Общеизвестным и наиболее распростра­ н е н н ы м способом п о л у ч е н и я Е . н . я в л я е т с я в з а и м о д е й с т в и е р а с т в о р а соды с и з в е с т к о ­ вым молоком (известковый способ): 2 2 2 3 Na C0 2 3 + Ca(OII) ^ 2 2NaOH + CaCO . s ЕДКИЙ НАТР, N a O H , г и д р а т окиси н а т р и я , к а у с т и ч е с к а я с о д а , белая непрозрачная масса с волокнистым изломом, у д . в . 2,0—2,13, п л а в я щ а я с я в б е з в о д н о м со­ с т о я н и и п р и 318°, t° 1388°; Е . н . л е г к о р а с ­ т в о р я е т с я в воде с з н а ч и т е л ь н ы м в ы д е л е н и е м тепла, д а в а я сильно щелочи. раствор.Тепло­ та о б р а з о в а н и я N a O H из элементов—101,9, а в р а с т в о р е 111,8 Cal. Д л я т е п л о т ы р а с т в о р е ­ н и я в 200 м о л я х в о д ы Т о м с е н н а ш е л в е л и ч и н у + 9 , 9 , а В е р т е л о (в 135—154 м о л я х п р и 10,5°) + 9,8 C a l . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я м о н о г и д р а т а и з б е з в о д н о г о N a O H р а в н а 3,25 Cal; у д е л ь ­ н а я т е п л о е м к о с т ь N a O H меясду 0 и 9 8 ° — 0 , 7 8 . В / N р а с т в о р е д и с с о ц и и р о в а н о н а и о н ы бо­ лее 70% N a O H , а в / N растворе—ок. 90%. С у щ е с т в у е т н е с к о л ь к о г и д р а т о в Е . н . : с 1, 2 и 3,5 м о л е к у л а м и Н 0 ( и х t" соответ­ с т в е н н о : 64,3, 12,7 и 15,6°). В о & в л а ж н о м воздухе Е . н. расплывается, но в присут­ с т в и и у г л е к и с л о т ы б ы с т р о п о к р ы в а е т с я бе­ лой коркой соды, и расплывание прекра­ щ а е т с я ( о т л и ч и е от е д к о г о к а л и ) . Растворы Е . н. уже давно приготовляли кустарным путем д л я целей мыловарения, но п е р в а я попытка заводского производства б ы л а с д е л а н а л и ш ь в 1844 г о д у в А н г л и и . С 1890 г. н а ч и н а е т п р и м е н я т ь с я э л е к т р о л и т и ­ ческий метод. Д л я получения Е . н. можно исходить и л и и з маточных растворов, оста­ ю щ и х с я п р и п р о и з в о д с т в е соды по с п о с о б у Л е б л а н а п о с л е в ы д е л е н и я г л а в н о й м а с с ы со­ д ы , т . е. и з т . н . к р а с н о г о щ е л о к а , и л и ж е из содового п л а в а , изменив пропорции п р и его п о л у ч е н и и , т . е. у в е л и ч и в к о л и ч е ­ ство у г л я . П л а в в ы щ е л а ч и в а ю т в о д о й п р и 50° и в ы п а р и в а ю т р а с т в о р , п р и чем в ы д е ­ л я ю т с я сода, сернокислый и хлористый нат­ Kmu 1 1 1 10 2 nl В ы х о д Е . н . тем б о л ь ш е , чем с л а б е е р а с т в о р соды, но в технике предпочитают пользо­ в а т ь с я 10—12%-ным раствором соды. Р е а к ­ цию ведут в ж е л е з н ы х цилиндрах, снабжен­ н ы х м е ш а л к а м и , н а г р е в а я р а с т в о р в течение 1—1 /г ч а с о в п а р о м до к и п е н и я . В ы с о к а я t° т о л ь к о у с к о р я е т т е ч е н и е п р о ц е с с а , но не изменяет существенно выхода. Увеличение д а в л е н и я не с к а з ы в а е т с я н а р е з у л ь т а т е . Д л я реакции пользуются обыкновенно аммиач­ н о й с о д о й , к а к более ч и с т о й . Д л я ф и л ь т р о ­ вания растворов пользуются или фильтрпрессами или в р а щ а ю щ и м и с я н у ч а м и. П о ­ следние имеют вид барабанов, обтянутых фильтрующей тканью, а поверх нее—дырча­ тыми яселезными листами. Т а к о й цилиндр медленно вращается вокруг горизонтальной оси в к о р ы т е , н а п о л н е н н о м ф и л ь т р у е м о й ж и д ­ к о с т ь ю . Р а д и а л ь н ы м и п е р е г о р о д к а м и он р а з ­ делен на р я д камер, соединенных с отсасы­ вающими насосами. Жидкость засасывается в эти к а м е р ы , откуда поступает в сборные чаны, а осадок остается на поверхности ци­ л и н д р а . С о д е р ж а щ и й с я в нем N a O H п р о ­ м ы в а ю т с т р у е й в о д ы , п о с л е чего о с а д о к у д а ­ ляют скребком. Щелок, получающийся при работе по известковому способу, содеряшт 10—12% N a O H . И з д р у г и х х и м и ч е с к . способов п о л у ч е н и я Е . н . м о ж н о у п о м я н у т ь еще о способе Л ё в и г а ( Г . П . 2 i 5 9 3 ) , предлоясенном в 1882 г . П о э т о м у с п о с о б у , в о з м о ж н о более ч и с т у ю соду прокаливают с чистой окисью ж е л е з а , с в о б о д н о й от к р е м н е з е м а и г л и н о з е м а , в м у ­ фельных или револьверных печах при яркокрасном к а л е н и и . Происходит выделение уг­ лекислоты и образование феррита натрия: г Na CO + Fe 0 = Na Fe 0 + C 0 . 2 s 2 3 2 2 4 2 П о с л е д н и й , п р е д с т а в л я ю щ и й собой к р у п н о ­ зернистый зеленоватый порошок, разлагает­ ся горячей водой на N a O H и окись железа, к-рая снова поступает в производство: Na Fe 0< + Н О = 2 N a O H + F e 0 . 2 2 а 2 3 П р е д в а р и т е л ь н о и з в л е к а ю т х о л о д н о й водой легко растворимые соли: N a C 0 , NaCl. По­ лучаемый щ е л о к очень чист; содержание N a O H д о с т и г а е т в нем 25—30%. Х о т я т а к и е крепкие растворы требуют для выпарива­ ния меньше топлива сравнительно с раство­ р а м и , получающимися при известковом спо­ собе , н о в о б щ е м р а с х о д т о п л и в а п р и р а б о т е 2 3