* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

15 з а к р ы т ; они д о л ж н ы использовать имеющи­ еся у них запасы у г л я для получения жид­ к о г о т о п л и в а . П р и этом н у ж н о с т а р а т ь с я , чтобы п р и процессе обращения весь уголь п р е в р а т и л с я в ж и д к о е г о р ю ч е е , а т а к ж е по возможности употреблять такие сорта у г л я , к - р ы е не п о д д а ю т с я о б л а г о р а ж и в а н и ю п у т е м коксования и сухой перегонки. П р и искусственном добывании нефтепро­ дуктов ценные жидкие углеводороды полу­ ч а ю т с я п о с р е д с т в о м гидрирования ( с м . ) , т . е. введения водорода в молекулы углеводоро­ д о в . Этот п р о ц е с с , п р и н а л и ч и и с в о б о д н ы х и л и н е н а с ы щ е н н ы х е д и н и ц с р о д с т в а , сводит­ с я к непосредственному присоединению во­ дорода; в соединениях ж е , богатых кисло­ родом (напр. водяной газ), кислород заме­ щ а е т с я водородом с о д н о в р е м е н н ы м о б р а з о ­ в а н и е м в о д ы . Н е з н а ч и т е л ь н а я э н е р г и я водо­ рода при обыкновенной V заставляет рабо­ т а т ь п р и в ы с о к и х д а в л е н и я х (100—200 aim) и t° в 4 0 0 — 5 0 0 ° . Д л я д а л ь н е й ш е й а к т и в и з а ­ ции водорода прибегают обыкновенно к ка­ тализаторам с весьма большой полезной по­ в е р х н о с т ь ю д е й с т в и я ( с м . Катализ в тех­ н и к е ) . В качестве катализаторов д л я гид­ рирования при добывании жидкого горю­ ч е г о , н а р я д у с Fe, N i , P t и P d , . о к а з а л и с ь п р и г о д н ы м и т а к ж е о к и с л ы т р у д н о восста­ новимых металлов. В некоторых с л у ч а я х к катализаторам примешивают едкие ще­ л о ч и . А к т и в н о с т ь к о н т а к т н ы х в е щ е с т в м . б. значительно понижена т. н. отравляющими с в о й с т в а м и н е к о т о р ы х п р и м е с е й . Особенно в р е д н ы м к а т а л и т и ч е с к и м я д о м я в л я е т с я се­ р а , к - р у ю п о э т о м у е щ е до п р о ц е с с а с л е д у е т удалять. Необходимо различать процесс не­ посредственного г и д р и р о в а н и я у г л я и о б р а ­ з о в а н и е ж и д к и х п р о д у к т о в от г и д р и р о в а ­ ния углеродистых соединений. П р и непо­ средственном п р е в р а щ е н и и у г л я в жидкое горючее п о с п о с о б у В е р т е л о и Б е р г и у с а з а ­ дача заключается в получении масла путем п р и с о е д и н е н и я в о д о р о д а к самой м о л е к у л е у г л я , т . е. б е з п р е д в а р и т е л ь н о й п е р е р а б о т к и у г л я в г а з о о б р а з н ы е п р о д у к т ы в особых ге­ нераторах. П р и добывании жидкого горю­ чего по способу B A S F , по Ф и ш е р у и по П а тару, наоборот, уголь сначала перерабаты­ в а е т с я в в о д я н о й г а з и затем у ж е и з с о д е р ­ ж а щ е й с я в последнем окиси углерода полу­ чают ж и д к о е горючее путем г и д р и р о в а н и я . Научными предшественниками современ­ н ы х т е х н и ч . способов п е р е р а б о т к и у г л я в б о л ь ш о м м а с ш т а б е в ж и д к о е т о п л и в о д . б. п р и з н а н ы о п ы т ы В е р т е л о (1869 г . ) , к о т о р ы й п р и в о з д е й с т в и и и о д и с т о в о д о р о д н о й к-ты H J н а о р г а н и ч . в е щ е с т в а п р и 270 — 280° получал жидкие углеводороды в количестве 6 7 % ; п р и этом о с т а т о к т в е р д о г о у г л я р а в ­ н я л с я 33%. П р и опытах с франц. каменным у г л е м п о л у ч а л о с ь до 6 0 % ж и д к и х у г л е в о д о ­ р о д о в . В в и д у д о р о г о в и з н ы иодистоводород­ н о й к - т ы все э т и о п ы т ы и м е л и т о л ь к о чисто теоретическое значение. Б е р г и у с заменил дорого стоящую иодис т о в о д о р о д н у ю к - т у более д е ш е в ы м в о д о р о ­ д о м . Он и с х о д и л и з того п о л о ж е н и я , что тот крупный молекулярный комплекс, кото­ рый обозначается собирательным понятием «уголь», п р е д с т а в л я е т собою ц е л у ю г р у п п у м о л е к у л , с богатым содержанием углерода и м а л ы м содерлганием в о д о р о д а (не с в ы ш е 4 % Н ) . Этот к о м п л е к с м о ж н о п у т е м п р и ­ с о е д и н е н и я в о д о р о д а п р е в р а т и т ь в смесь ж и д к и х у г л е в о д о р о д о в . К этому з а к л ю ч е ­ н и ю он и м е л п о л н о е п р а в о п р и т т и н а о с н о ­ вании целого ряда опытов, проведенных в его л а б о р а т о р и и и о т н о с и в ш и х с я к п р о ц е с с у обугливания и расщепления тяжелых масел на легкие в присутствии водорода. Опыты п о к а з а л и , что т я ж е л ы е у г л е в о д о р о д ы , п р и достаточно в ы с о к о м п а р ц и а л ь н о м д а в л е н и и в о д о р о д а в о в р е м я п р о в о д и м о г о п р и 100— 120 atm п р о ц е с с а и х р а с щ е п л е н и я , способны п р и с о е д и н я т ь в о д о р о д д а ж е в отсутствии к а ­ т а л и з а т о р о в [ ] . И с х о д я и з этого в ы в о д а , был п р е д п р и н я т р я д п л а н о м е р н ы х опытов по н е ­ посредственному гидрированию у г л я водо­ р о д о м под д а в л е н и е м о к . 100 atm. Н а и б о л е е б л а г о п р и я т н ы е д л я п р о ц е с с а t° р е а к ц и и о к а ­ з а л и с ь от 450 до 4 8 0 ° . В ы я с н и л о с ь , что б о л ь ­ ш а я ч а с т ь всех сортов у г л я п р и г о д н а д л я г и д р и р о в а н и я , п р и чем п е р е р а б о т к а у г л я в ж и д к и е п р о д у к т ы не н а с т у п а л а , е с л и п р и тех ж е у с л о в и я х о п ы т а вместо в о д о р о д а в в о ­ дился азот или какой-нибудь другой инерт­ ный газ; в последних случаях, к а к и при коксовании каменного у г л я , получалось л и ш ь 4—5% ж и д к и х продуктов дестилляц и и . Эти о п ы т ы с н е с о м н е н н о с т ь ю п о к а з ы ­ в а ю т , что в и з у ч а е м о м п р о ц е с с е п р о и с х о д и ­ ло непосредственное присоединение водоро­ да к м о л е к у л е у г л я , т . е. непосредственное г и д р и р о в а н и е в и с т и н н о м смысле этого с л о ­ в а . В в и д у того что в е л и ч и н а з е р е н з а г р у ­ ж а е м о г о д л я д а н н о г о п р о ц е с с а у г л я не д о л ж ­ н а п р е в ы ш а т ь 1 мм, в п о л н е п р и г о д н ы м и д л я гидрирования я в л я ю т с я и дешевые сорта угольной пыли, к-рые в качестве обыкновен­ ного топлива представляют небольшую цен­ ность в с л е д с т в и е о б и л и я з о л ы . Новейшие исследования Фишера и Фрея по г и д р и р о в а н и ю у г л я , в особенности п о л у ­ к о к с а из б у р о г о у г л я по способу Б е р г и у с а [ ] , п о к а з а л и , что т о щ и й н е с п е к а ю щ и й с я у г о л ь и п о л у к о к с и з б у р о г о у г л я д а ж е более п р и ­ г о д н ы д л я г и д р и р о в а н и я , чем с п е к а ю щ и й с я каменный уголь. Абсолютная способностьперехода в жидкие углеводороды различных сортов у г л я з а в и с и т от геологич* в о з р а с т а последнего [ ] . В общем, уголь позднейшей ф о р м а ц и и имеет б о л ь ш у ю способность п е р е ­ х о д а в ж и д к и е у г л е в о д о р о д ы , чем у г о л ь бо­ л е е р а н н е й ф о р м а ц и и . В то в р е м я к а к п р и газовом пламенном угле количество ве­ щ е с т в , не м о г у щ и х п е р е й т и в ж и д к и е у г л е ­ в о д о р о д ы , д о с т и г а е т 10%, а п р и о б ы к н о в е н ­ ном п л а м е н н о м у г л е — 1 5 % , и с с л е д о в а н н ы е Б е р г и у с о м с о р т а б у р о г о у г л я д а в а л и со­ д е р ж а н и е у г о л ь н о г о о с т а т к а менее чем 1 % . Эта более ш и р о к а я способность п е р е х о д а в жидкие углеводороды у г л я позднейшей фор­ м а ц и и станет с р а з у п о н я т н о й , е с л и б л и ж е рассмотреть химическ. соединения, входящие в состав р а з л и ч н ы х сортов у г л я , и соотно­ шение в них между углеродом и водородом. Н а ф и г . 3 и з о б р а ж е н в виде д и а г р а м м р я д наиболее известных горючих материалов (расчет в з я т без с о д е р ж а щ е й с я в н и х в о д ы и золы), к-рые отчетливо показывают значи­ т е л ь н о е к о л и ч е с т в о в о д о р о д а , содержащего¬ с я в п р и р о д н о м т о п л и в е более п о з д н е й ф о р ­ м а ц и и . П р и с о е д и н е н и е вводимого п р и г и д р и 2 2 3 4