* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

949 КАТАЛИЗ 950 6) П о л и м е р и з а ц и я и к о н д е н с а ­ ц и я . Среди многочисленных реакций поли­ меризации, проводимых при помощи К т р . , технич. значение имеет альдольная конден­ сация двух частиц уксусного альдегида в присутствии НС1 или ZnCl : 2 CHs-CC Ч +СН -С( 3 Н Х Н -»• СН, -СН(ОН) - C H . - C f Н Х При нагревании ацетальдегида до 100° со стружками Zn получается кротоновый аль­ дегид, СН -СН:СН-СНО. Бензальдегид при нагревании со спиртовым раствором KCN образует бензоин: 3 С.Н • СОН + СОН • C.H.-vC.H. • СН (ОН) • со • с н , . 5 Совершенно аналогично получается анизоин из анизилальдегида, куминоин из куминового альдегида и фуроин из фурфурола. Вероятно, большое техническ. значение при­ обретет реакция, впервые открытая Бутле­ ровым,—полимеризация формальдегида во фруктозу под каталитич. действием извести: 6 СН,0 CH.OH (CHOH), • со • сн.он . Если пропускать пары метилового спирта в смеси с СО над ThO , T i O , Zn, Мп при 175—260°, то получается уксусная кислота. Очень интересны патенты Дрейфуса, к-рый получает уксусную к-ту из метана и СО в присутствии солей Со и N i . По другому спо­ собу того же автора, СО барботируют через теплый метанол, и парообразную смесь про­ пускают под давлением при 1° 300—350° че­ рез зерненый Ктр. (SnO , ZnO, А 1 0 или С а 0 ) ; получается уксусная к-та, а при из­ бытке метанола—ее метиловый эфир. Реакции конденсации имеют большое тех­ ническ. значение в производстве и с к у с ­ с т в е н н ы х с м о л , получаемых конден­ сацией формальдегида с фенолами, кровью, фурфуролом, кумароном, инденом и друг, (см. Смолы искусственные). Применение раз­ нообразных Ктр., к-рые в данном случае на­ зывают м о д и ф и к а т о р а м и , позволяет получать смолы различной окраски, мягко­ сти, плавкости и твердости. 7) Г а л о и д и р о в а н и е . Введение га­ лоида в органич. .соединения в присутствии Ктр. имеет технич. значение при хлориро­ вании метана. При пропускании смеси СН и С1 над СиС1 , распределенной на пемзе, при 435°, получается смесь, состоящая из 5,4 ч. СС1 , 4 ч. СНС1 , 22 ч. СН С1 и 0,6 ч. СН С1. Хлорирование этана и высших па­ рафинов может производиться с J, Р , Sb, Mo, А1С1 и FeCl . Хлорированием в при­ сутствии FeCl , Fe O , FeC0 , FeS0 спирт легко переводится в хлорал. При бромировании ароматич. углеводородов, В качестве Ктр. можно брать А1Вг , FeBr , Fe и друг. Присоединение галоидоводородных кислот к непредельным соединениям без Ктр. идет плохо даже при 150—200°; лучшими Ктр. для этой цели являются B i C l и B i B r , к-рые позволяют вести реакцию даже при обык­ новенной t°, а при 120—150° проводят ее очень быстро. Вибо (Wibaut) получал хлори­ стый этил из светильного газа (в к-ром все­ го лишь 1—2% этилена), действуя на него НС1 в присутствии B i C l . 8) О т р и ц а т е л ь н ы й К. Отрицатель­ ные Ктр. имеют практич. применение лишь a a а a а 3 г 3 4 а а 4 3 а 2 3 3 3 3 a s 3 4 3 3 3 3 3 в целях «стабилизации» продуктов, когда не­ обходимо предотвратить или замедлить хи­ мич. изменение вещества. Вода, к-рая в ма­ лых количествах играет роль положитель­ ного Ктр. для большинства химич. реакций, в больших количествах нередко оказывает отрицательное действие, замедляя, напри­ мер разложение аммиака, а также и обрат­ ный процесс синтеза его из элементов. Мно­ гие соединения изменяются вследствие авто­ окисления (см.); сюда относится, напр., окис­ ление альдегидов при их хранении. Предот­ вратить этот процесс можно прибавлением небольших количеств фенола, к-рый катали­ тически тормозит автоокисление. Тиомочевина, гидрохинон, фенол и другие вещества предохраняют многие тела от полимериза­ ции, разложения или окисления: такие от­ рицательные Ктр. носят название с т а б и¬ л и з а т о р о в; те из них, к-рые специфи­ чески замедляют окислительные процессы, называются также антиоксигенами (см.). 30%-ная перекись водорода (пергидрол) раз­ лагается довольно быстро, но прибавление барбитуровой к-ты, фенацетина или неко­ торых производных мочевины значительно замедляет процесс, так что продукт выдер­ живает перевозку и хранение. Хлороформ предохраняют от разложения прибавлением спирта, выцветающие краски стабилизиру­ ют фенолом. Защита металлич. поверхностей от окисления и коррозии достигается приме­ нением СгС1 , к-рый защищает железо от действия воздуха и слабых к-т; таким же об­ разом действуют хроматы и бихроматы. Со­ ли иеелеза предохраняют медь от коррозии. Большое значение имеют отрицательные Ктр. в области двигателей внутреннего сго­ рания, где в настоящее время широко при­ меняются т. н. антидетонаторы (см.), при­ бавляемые в небольших количествах к жид­ кому горючему. В качестве антидетонаторов применяются: диэтилселенид, (C H ) Se, диэтилтеллурид, ( С Н ) Т е , тетраэтилсвинец, (С Н ) РЬ и другие вещества. 3 a 5 a а 6 2 а Б 4 Лит.: И п а т ь е в В., Роль окислов в явлении катализа, «Ж», 1907; е г о ж е , Каталитические реак­ ции при высоких температурах и давлениях (докт. диссерт.), СИБ, 1907; Учение о катализе, сборник «Новые, идеи в химии», 8, Л., 1924; Д н; о б л и н г Е., Катализ и ого применение в технике, М.—Л., 1925; С ы р к и н Я. К.. Катализ, «,КХП», 192В, т. 3, стр. 1034, 1116, 1197; Ч с л и н ц е в В. В., Контантно-каталитич. процессы в области органических соединений. Л., 1927; Р а б и н о в и ч А. И., О ме­ ханизме гетерогенных реакций, «Сообщения о научнотехнич. работах в Республике», вып. 22, Л., 1927; W о k е г Or., Die Katalvse, Die chemische Analyse, hrsg. v. В. M. Margoscties, B. 11—12, Stuttgart, 1910, B. 21—22, Stuttgart, 1915; H e n d e r s o n O., Cata­ lysis in Industrial Chemistry, L . , 1921; M a i l he A., Etat actuel de la catalyse. Les actualites dc chimie contemporaine, publ. par" A. Haller, seric 1, Paris, 1922; F a i t К. O., Catalytic Action, N. Y . , 1922,P a a c a l P., Syntheses et catalyses indnstrielles, P., 1925; R i d e a 1 E . and T a y l o r H . , Catalysis in Theory and Practice, L . , 1926; M i t t a s c h A., Bemerkungen z. Katalyse, «B», 1926.& Jg. 59, p. 13: Structure et activite chimiques. Rapports et discus­ sions, Institut International de Chimie Solvay, Paris, 1926; S a b a t i e r P., Die Katalvse in d. org&anischen Chemie, 2 Aufl., Lpz., 1927; R i d e a 1 E . , Cataly­ tic Action, «Chemical Review*, Baltimore, 1928, v. 5, p. 67; B r C n s t e d I . , Acid and Basic Catalysis, ibid., p. 231—338; Homogeneous Catalysis. Discussion, «Trans. of the Faraday Soc.», L . , 1928. v. 24, p. 545— 696; F r a n k e n b u r g e r W., Neuere Forschungen auf d. Gebiete d. heterogenen Katalvse, «Z. ang. Ch.», 1928, Jg. 41, p. 523, 561; G r e e n * B . J . , Industrial Catalysis, L . , 1928; H i Id i t c h Т., Catalytic Pro­ cesses in Applied Chemistry, L . , 19&i9. В. Ипатьев.