* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

945 КАТАЛИЗ Германия Франция . Италия . . О. Ш. А. . ЯПОНИЯ 946 . . . . . 450 О О О . 43 О О О . 34 500 . 32 450 27 000 Англия . . . Бельгия . . . Испания . . . Швейцария . 14 400 12 О О О 6 000 2 200 . . . 3) Д е г и д р о г е н и з а ц и я (дегидриро­ вание). Д л я процессов дегидрогенизации Ктр. являются те же вещества, что и для ги­ дрогенизации. Обычно дегидрогенизация на­ ступает при более высокой t°, чем гидриро­ вание. Ипатьев, Сабатье и др. показали, что в случае альдегидов, кетонов и спиртов су­ ществует равновесие, когда скорости гидро­ генизации и дегидрогенизации взаимно урав­ новешиваются. Дегидрогенизация органич. соединений с открытой цепью обычно про­ текает сложно, с образованием многочис­ ленных продуктов, расщеплением цепей и выделением угля. При этом одновременно имеют место два основных процесса: а) рас­ падение сложных молекул на более простые И б) полимеризация обрывков цепей в высо­ комолекулярные продукты. Разлоя^ение аце­ тилена над N i , изученное Сабатье, приводит при 150° к образованию сложных керосиноподобных смесей жирных, жирно-аррматич. и ароматич. углеводородов. К р е к и н г н е ф т и . Дегидрогенизация имеет в технике большое значение для по­ лучения из высококипящих масел более низ­ ко кипящих продуктов разложения, которые заменяют бензины. Это было впервые отме­ чено в 1792 г. Мердоком, к-рый при нагре­ вании тяжелого масла получил смесь горю­ чих газов. Расщепление масел при крекин­ ге доводится до образования лишь жидких продуктов; при дальнейшем повышении t° происходит дальнейшая дезаггрегация це­ пей, с образованием газов и угля. Послед­ ние процессы называются пирогенел о м. Обычно крекингу (см. Крекинг-про­ цесс) подвергают не сырую нефть, а нефтя­ ные погоны—пиронафт, соляровые масла—с целью получения из них бензинов. При 600— 900° наступает пирогенез с образованием га­ зов; поэтому крекинг ведут при 300—600°, при чем получается смесь предельных и не­ предельных углеводородов. В имеющихся ус­ ловиях непредельные соединения обычно по¬ . шмеризуютея и дают смолистые продукты, к-рые в свою очередь распадаются, давая в числе продуктов уголь и водород. Крекинг нередко ведут в присутствии Ктр.; Ипать­ ев нашел, что хорошим Ктр. для этой цели нвляется глинозем. Ипатьев в 1907 г. и Са­ батье в 1909 г. соединили крекинг с гидроге­ низацией—для перевода непредельных угле­ водородов крекинга в предельные. Сабатье с N i при 150° или с Fe при 400° получил до 75% предельного бензина. Шпиндлер в 1928 году описал интересный способ получе­ ния насыщенных и ненасыщенных цепных п кольчатых углеводородов путем пропу­ скания этилена через различные К т р . (Fe, N i , Со, Си, Сг, V , Се, Pt, Pd) при 500° и давлении 1 000 atm. Действием пламенной дуги при 1300° и 650 atm на С Н , С Н , •С Н и т. д. в присутствии Se, Те, Th, силикагеля,, активированного угля—эти углево­ дороды м. б. целиком разложены на ацети­ лен и водород. Крекинг под давлением дает меньший % газов и смол и большие выходы бензина. 4 2 6 3 8 Крекинг бакинской нефти с ?. . 360—420° под давлением 420—450 atm дает&(из 500 л): 50—100 л газов (80% С Н + 2 0 % непредель­ ных углеводородов), 320 л масла (90% с t°vmi. Д° 280°) и 50 л пека. При новейших способах крекинга применяются невысокие давления порядка 10—15 atm при темп-ре 500—600°. В год крекируется ок. 10 млн. м* нефтяных погонов. Введение вместе с нефлъю паров воды уменьшает нагар и образование кокса, т. к. вода окисляет уголь в СО, да­ вая водяной газ. Часто крекинг ведут с во­ дородом и К т р . в условиях, напоминающих бергинизацию (см. Жидкий уголь). При крекинге углеводородов с открытыми цепями получаются всегда и кольчатые угле­ водороды, очень стойкие к нагреву. Арома­ тич. углеводороды в этих условиях уплот­ няются в многоядерные или конденсирован­ ные циклы. На этом принципе основаны за­ водские способы получения дифенила из бен­ зола, дитолила из толуола, а также различ­ ные конденсации, связанные с дегидрогени­ зацией, напр., переход дибензила в фенантрен, дифенилметана во флуорен, и т. д. При помощи этого метода получаются труд­ но доступные: флавантрен, бензодиантроны, перилен, бензантрон, нафтодиантрон, виолантрен, различные дериваты пирантронов и т. д., представляющие собою сложные си­ стемы из 5—10 конденсированных бензоль­ ных колец. Дегидрирование простых циклич. соединений с 1 — 2 шестичленными коль­ цами, насыщенными водородом, идет легко при пропускании их паров через трубку с Ктр. В качестве последнего особенно при­ годны Ir, Rh, Pt, Pd. Обычно процесс идет несколько глубже, и, вследствие частичного разрушения колец, образуются также газы. Исследование процессов дегидрирования с благородными металлами в качестве Ктр. принадлежит Сабатье и Сандерену, к-рые вели реакцию при 400° и не наблюдали при этом распада бензольных колец. Зелинский на* основании опытов Ипатьева применил более доступный К т р . — N i ( N 0 ) с алюми­ натом натрия [или А1 О (ОН) с 50% N i ] ; дегидрогенизация идет количественно без разложения при 300°. В технике способ де­ гидрогенизации циклич. соединений приме­ няется д л я а р о м а т и з а ц и и н е ф т и , т . е . д л я получения бензольных углеводородов путем отнятия водорода от нафтенов. Водород к а к продукт разложения орга­ нических соединений получается иногда в больших размерах; каталитич. процессы име­ ют и здесь технич. значение. СагоопешпGesellschaft получает водород разложением ацетилена под действием электрич. искровых разрядов, при чем одновременно получается хорошая ламповая копоть. BASF получа­ ет водород пропусканием паров масла над Ктр., состоящим из MgO с 5% N i , при 800— 1 000°. Ринклер и Вольтер впрыскивают в нагретые генераторы смолу или масло и по­ лучают водород и уголь; вдувая затем пары воды, они получают из отложившегося кок­ са и воды водяной газ. Д е г и д р о г е н и з а ц и я с п и р т о в при­ меняется в промышленности для получения альдегидов по реакции: с н о н - с н , с н о + н,. 1<п 4 3 3 2 а а 2 (