* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
937 КАТАЛИЗ 938 прочной стальной цельнотянутой трубы (ем костью от 250 см* до 2 л), к которой бол тами присоединяется головная часть с ма нометром и впускным вентилем. При до статочном количестве водорода гидрирова ние считается законченным, когда при постоян&ной t° давление перестает уменьшать ся. Реакция протекает тем скорее, чем тес нее соприкосновение реагентов со всей мас сой К т р . ; размешивание значительно уско ряет процесс. Ипатьев применяет для гид рирования в качестве К т р . чаще всего NiO (металлические N i в этих условиях действует слабее), которая хорошо гидрирует арома тические кольца; для гидрирования нена сыщенных боковых цепей без гидрирования ядра применяется СиО. При помощи гидрирования молено ввести водород в самые разнообразные органич. со единения. Этиленовая связь при гидрирова нии легко превращается в простую. Этилен при полном гидрировании дает этан, но при недостатке водорода получаются масла, по свойствам близкие к нефти. Гидрогенизация но месту двойной связи имеет огромное про мышленное значение в процессе отверж¬ дения жиров (см. Гидрогенизация жиров). Первое технич. осуществление этого процес са (с Ктр. Ni) было сделано Лепренсом и Севеком в Германии (1900 г.) и Нордманом в Англии (1900 г.). В России Фокин успешно гидрировал жиры, применяя Pd- и Pt-чернь. Ипатьев (1907 г.) произвел серию исследо ваний с самыми разнообразными жирами и маслами; он нашел, что при 120° с N i и при 250° с N i 0 , под давлением всего лишь в 25—30 atm, гидрирование идет хорошо, при чем жиры можно брать и неочищенные. Бедфорд и Эрдман (1909 г.) предложили для технических целей NiO на кусках пемзы при 170—200°, с прибавлением разнообраз ных промотеров (Zn, T i , Се, La, Mg и т. д.). Этим способом пользуется Баденская ани линовая ф-ка (BASF). Кроме этих способов, существует громадное количество патентов с предлоясением самых разнообразных К т р . , icaK то: разнообразные металлы, окислы и их смеси, никельсодержащие мыла, никеле вые соли жирных к-т, ацетаты Fe, N i , Со и других металлов, оксалаты, никель-карбонил, соли пикриновой к-ты. Лучшими К т р . являются благородные металлы—Pt й Pd; например, 1,7 г P t & в течение 3 — 4 часов превращает 10 кг жира в твердое состояние. Очень интересным Ктр. д л я гидрирования на холоду (по Леману) является четырехокись осмия, Os0 . При крекинге нефти (см. Крекинг-про цесс) и других минеральных масел непре дельные соединения, получающиеся при раз рыве более сложных молекул, путем гидри рования можно превратить в предельные бензины. Из ароматич. углеводородов толу ол превращается в метилциклогексан, кси лол—в диметилциклогексан, дифенил—в дициклогексилметаи и т. д. Все сполна гидри рованные ароматич. углеводороды предста вляют собою в большинстве случаев яшдкие масла, довольно инертные по отношению к кислотам и щелочам, почему они и находят применение в технике к а к хорошие раство рители. Углеводороды с конденсированными 2 3 4 циклами при гидрировании внедряют водо род сначала в одно кольцо, затем в другое. Гидрированием нафталина без давления или, лучше, под давлением получают тетрагидронафталин и декагидронафталин, Известные в технике под названиями т е т р а л и н и д е к а л и н . Тетралин в настоящее время получается тысячами т и находит разно стороннее применение. Д л я получения его нафталин очищают от примеси сернистых соединений, перегоняют и гидрируют под давлением с никелевым К т р . В 1928 г. был применен совершенно новый метод гидриро вания углеводородов действием сплава на трия с калием (Na, К ) и гидрюра натрия (NaH ). Пр этому способу 1 000 ч. нафтали на в смеси с 70 ч. кизельгура, 27 ч. натрия и 93 ч . к а л и я при 15 atm и 230° через 2 часа дают 95 %-ныЙ выход тетралина. Альдегиды и кетоны при гидрировании превращаются в первичные и вторичные спирты (над нике лем при 180°), при чем кетоны редуцируются несколько труднее альдегидов: о a ? R •С + H,->R • CH.OH ; R • СО - R + H,-» R • СН (ОН) • R . Формальдегид при этой реакции дает плохой выход метилового спирта, т. к. восстановле ние идет дальше до образования метана: • _ . + н»-+ с н , + н , о . н Ипатьев при гидрировании альдегидов и кетонов под давлением 100 atm и 250° получал хорошие выходы соответствующих спиртов. Лучшими К т р . являются NiO и СиО. Фено лы при гидрировании легко присоединяют водород, переходя в алициклические соеди нения; например, гидрирование обыкновен ного фенола дает смесь циклогексанола и циклогексанона. Образование этих двух про дуктов Ипатьев объясняет существованием кето-энольной таутомерии (см.) фенола. сн сн, сн,/сн н,с/сн 5 1 1 с 2 СНч^/СОН JhC^/CHOII сн ti !i г СН СО сн, циклогёксанол сн, сн,/сн, 2 C H J ^ / C O сн, Гораздо удобнее получать циклогёксанол гидрированием салициловой к-ты, так как в этом случае ему не сопутствует циклогексанон, от которого очень трудно освобо диться. При пропускании высших фенолов в токе водорода над N i , Си, Ag, Pt, а осо бенно над NiCr0 , происходит отщепление боковых цепей: 4 циклогексанон s—ОН s—ОН СН, Т. о. из крезолов м. б. получен технически ценный фенол. Высшие фенолы, например ксиленолы, переводятся этой реакцией, в ко нечном итоге, толге в фенол. Фенолы можно