* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

931 _ КАТАЛИЗ 932 где а—начальная концентрация, х—прореа­ гировавшее количество ко времени t и k — константа. Примером может служить дей­ ствие НС1, НВг, H J на гидролиз галоидозамещенных кислот. 3) В случае цепных реак­ ций разрыв цепи может вызвать замедление; так ж е действует и дезактивация проме­ жуточных продуктов. Образование НС1 из Н и С1 на свету идет так, что на один квант поглощенного света образуется 10 молекул НС1. Это—цепная реакция, вызванная пер­ вичным возбуждением, к-рое затем передаст­ ся последовательной активацией: Y 2 2 6 Cl + H -=HC1 + H; Н + С1, = НС1 + С1, и т. д. a Введение 0 , к-рый активируется хлором и дает с водородом Н 0 , разрывает цепь; ана­ логично действуют N H и нек-рые органич. вещества. Малые количества замедлителей могут оказывать очень большое влияние; напр., 1 мол. гидрохинона на 40 ООО мол. ак­ ролеина делает аутооксидацию, автоокислеиие (см.), последнего незначительной. Воз­ можно, что этот процесс идет через образо­ вание перекисей соответствующих веществ А и последующее восстановление их при помощи вещества В, согласно ур-иям: 2 2 3 ака в азотную к-ту и т. д.), но главным сти­ мулом развития каталитич. индустрии яви­ лась война 1914—18 гг., когда Германия бы­ ла отрезана от внешних ресурсов и сумела в крупном масштабе наладить каталитиче­ ское производство аммиака, серной и азот­ ной кислот, отверждение жиров и п р . По­ слевоенный период дал в области техниче­ ского К. ряд новых блестящих достижений. Катализаторы. Различные Ктр. обладают различной активностью, к-рую можно выра­ зить нек-рой величиной К, показывающей, во сколько раз один К т р . трансформирует энергии больше, чем другой. Ипатьев выво­ дит величину К на основании своих опытов со спиртами. Он считает, что если идет раз­ ложение в бомбе при нагревании, то про­ стая пропорциональность р = р (1 - f at) на­ рушается, и нарастание давления будет итти пропорционально Т --^. Самая характерная величина, определяющая ход разложения, есть ( ~ ) , так как в это время посто0 " i / max Л + О, = -4(О ); А(0 ) + В — А(0) -f- В(О); Л (О) + В(0) = А + В + О . а 3 а ронние факторы влияют менее всего. Если скорость разложения уменьшится, то время, в течение к-рого достигается {—]/ , увели­ чен wiaa; Сопряженные реакции (см.), заключаю­ щиеся в том, что реакция между веществами А и С, идущая медленно, ускоряется при од­ новременном протекании реакции менаду А и В,—представляют со стороны химическ. кинетики аналогию с явлениями К. и ав­ токатализа. Т а к к а к механизм сопряжен­ ных реакций обычно может быть прослежен, то изучение их дает косвенные указания от­ носительно механизма реакций гомогенного катализа. я . Сыркнн. Натализ в технике. Каталитич. реакции играют в настоящее время весьма большую роль к а к в науке, так и в технике. Значительная часть процессов химич. промышленности, заводских и лабо­ раторных синтезов базируется именно на ка­ талитич. реакциях. Т. к. применение ката­ лизаторов (Ктр.) позволяет осуществлять хи­ мич. превращения с достаточной скоростью при t° более низких,чем в отсутствии К т р . , то это дает экономию в топливе, а кроме того, нередко способствует повышению вы­ хода и чистоты получаемого продукта. Начало 20 в. ознаменовалось важными от­ крытиями в области каталитич. реакций, в скором времени обратившими на себя вни­ мание промышленных кругов. Исследования в области катализа, предпринятые одно­ временно и независимо друг от друга во Франции Сабатье и Сандереном и в России В. Ипатьевым, начиная с 1901 г., обогатили науку такими новыми методами, к-рые в ско­ ром времени произвели переворот в химич. технологии к а к органических, так и мине­ ральных веществ. В связи с этим многие старые методы производства оказались не­ выгодными и подверглись коренным измене­ ниям; многие каталитич. реакции, извест­ ные у ж е давно, нашли себе широкое приме­ нение в технике (синтез аммиака из элемен­ тов, поверхностное горение, окисление амми­ (ж) • т = R. Величина R изменяется для спиртов в за­ висимости от К т р . ; для Fe она почти вдвое больше, чем для А 1 0 . Если R—константа одного К т р . , a Ri—другого, то = где К—величина, указывающая на активность катализатора. А к т и в н о с т ь Ктр. зависит в значи­ тельной степени от содержащихся в нем (или на его поверхности) примесей. Последние делятся на две группы. 1) А н т и к а т а ­ л и з а т о р ы (замедлители, каталитич. яды) ослабляют активность К т р . или сводят ее к нулю («отравление» Ктр.). Типичными ката­ литическими ядами являются: галоиды, со­ единения серы, фосфора, мышьяка, HCN, СО и т. д. Так как ничтожной примеси этих ве­ ществ достаточно, чтобы парализовать дейст­ вие К т р . , то материалы, подвергаемые кон­ тактным реакциям, должны быть совершенно чистыми, что значительно удорожает произ­ водство: напр., при синтезе аммиака по Габеру расходы по очистке водорода составля­ ют 75% всей стоимости аммиака. В нек-рых случаях отравленный Ктр. можно «ожи­ вить» действием высокой t° или веществ, пе­ реводящих антикатализатор в летучее или индифферентное к К т р . вещество. Отравлен­ ный К т р . иногда пригоден для другой реак­ ции. Т а к , Розенмунд, получая альдегиды из хлорангидридов, путем прибавления ан­ тикатализаторов к металлич. К т р . вырабо­ тал условия, при к-рых он мог по желанию останавливаться на любой стадии реакции: 2 3 чится, т. е. С.Н,С0С1 с,н, • с о н -> с.н,сн он -> с,н • сн,. г 5 2) А к т и в а т о р ы (промотеры, акцелераторы) повышают активность Ктр., а следо­ вательно, и скорость реакции. Например, равновесие N, + з н„ ±; 2 NH, в присутствии Fe достигается медленно, но прибавление к последнему ничтояшых ко-