* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

771 КАРБИДЫ 772 анализом. К. с большим содержанием угле­ рода образуются при растворении углерода в расплавленных металлах при высоких t°; при охлаждении они распадаются с выделе­ нием избыточного углерода в виде графита. Склонность к образованию К . у некоторых элементов (напр. у Сг, Mo, Si) весьма вели­ ка, тогда как у других она выражена слабо (напр. у Мп). Элементы В , Se, С, Si, T i , Zr, Nb и Та, занимающие в периодич. системе места на границе между металлами и метал­ лоидами, способны образовывать К . различ­ ного состава, из к-рых по крайней мере один отличается большой твердостью и устойчи­ востью по отношению к химич.воздействиям (таким «карбидом углерода» можно считать алмаз). Самым твердым телом из всех мине­ ральных соединений является К . бора; да­ лее твердость К . падает в порядке выше­ приведенного ряда элементов. Способы получения К. Все К. металлов могут быть получены растворением углерода в расплавленном металле. Общим способом приготовления металлич. К. является спо­ соб, применяемый в технике для получения К. кальция и кремния (см. Карбид кальция), заключающийся в восстановлении окиси ме­ талла углем: СаО +ЗС = СаС, + СО; SiO, + 3C = Si + 2CO. при 760 мм) разлагается на графит и A I (с примесью С). При действии воды на К. алюминия образуется метан, кк-рому обычно бывает примешан водород» вследствие нали­ чия в А1 С примесей металлич. А1 и другого К., менее богатого углеродом (возможно, А1 С ). При нагревании в струе кислорода К. алюминия образует СО и окись алюминия, в азоте—нитрид. К. алюминия применяется д л я освобождения стали от примесей О, S и Р , для восстановления окисей металлов и для получения безводного А1С1 посредством пропускания сухого НС1 над смесью карбида и металлич. А1. К . б а р и я , В а С , приготовляется ана­ логично К. кальция, из ВаО или В а С 0 и угля в электрич. печи; он м. б. такя^е по­ лучен восстановлением углем сернокислого бария; при этом наряду с ВаС образуются BaS и ВаО. Удельный вес 3,75. С водой В а С выделяет ацетилен. При 680—700° по­ глощает азот, переходя в цианид и цианамид бария. Был предложен в качестве исходного продукта для приготовления синтетического ацетальдегида через ацетилен. При действии Ва(ОН) или NaOH при600°дает бензол,наф­ талин и антрацен, с преобладанием первого:. 4 3 3 а 3 2 3 2 2 2 3 BaC + 3 Ва (ОН), = С,Н, + 6 ВаО. s Нагревание обычно производится электрдч. током, хотя возможны и другие приемы, при­ водящие к досиижению высоких температур (наприм. сжигание избыточного угля шихты вдуванием кислорода). Д л я восстановления окисей вместо у г л я иногда пользуются К. кальция. Нек-рые К . могут быть получены при относительно низких t°. Так, например, ВеС , CdC , А1 С и ZnC были приготов­ лены пропусканием ацетилена над соответ­ ствующими металлами, нагретыми до 450— 500°. К. щелочных и щелочноземельных ме­ таллов м. б. получены действием ацетилена на растворы металлов в жидком аммиаке: 2 2 2 в 2 3 С,Н, + 2 NaNH, = Na.C.H, + 2 NH, + C H ; Na.^H.-^Na.C, + C„H,. t 4 Нек-рые К . получают действием К . кальция на водные растворы солей, напр.: 2СаС»+2 CuCU+2 Н,0 -> CuC,+2CaCl»+ Cu(OH),+ С,Н„. Кроме К- меди, этим путем удается приго­ товить HgC , FeC , N i C и СоС из их хло­ ристоводородных солей и Р Ь С из уксусно­ кислой соли. Из цианидов карбиды получа­ ют восстановлением при помощи металличе­ ского магния: 2 a a 3 2 Ba (CN), + 3 Mg = ВаС, + Mg,N,. Технич. использование карбидов за по­ следнее время развилось весьма сильно. Осо­ бенно важное значение имеют К. кальция и К. кремния (см. Карборунд). К. применяются для изготовления электродов, электричес­ ких сопротивлений, сверл, буравов и т. д. Важнейшие представители К. К . а л ю м и ­ н и я , А1 С ,—желтые прозрачные кристал­ лы, удельн.веса 2,36. Чистый К. алюминия может быть приготовлен: 1) нагреванием при высокой t° алюминия с углем в атмосфере водорода, 2) из порошкообразного А1 и сажи или графита в струе кислорода, 3) при нагре­ вании А 1 0 с К. кальция в электрич. печи. При 2 200° А1 С (в атмосфере водорода, 4 3 2 3 4 3 Карбид бария может служить для полу­ чения Ва(ОН) . К . б о р а . Из трех известных К. бора— В С, В С и В С — технич. значение имеет только первый. В С образуется непосред­ ственно из элементов. Технич. способ приго­ товления его заключается в нагревании при 2 500° окиси бора, В 0 , с углем. Исходным продуктом для приготовления В С служит также минерал борацит. В С—твердые, плот­ ные кристаллы, по внешнему виду похожие на металл; величина кристаллов сильно зави­ сит от скорости кристаллизации; В С— электропроводен. Уд. в. 2,7; твердость выше ко­ рунда (по некоторым исследованиям, выше алмазаУ, менее хрупок, чем К. кремния; при­ меняется для шлифовки алмазов, резки стекла, обработки карборундовых и наж­ дачных кругов, для приготовления горных буров, и т. д. В смеси с корундом В С при­ меняется для приготовления шлифовальных порошков, а также как огнестойкий мате­ риал, для изготовления электродов и элек­ трич. сопротивлений. Электрич. сопротив­ ления из К. бора устойчивы дал^е в пламени вольтовой дуги. Прессованный уголь можно частично превращать в карбид бора посред­ ством прокаливания в смеси угля и борной кислоты; в таком виде он пригоден для из­ готовления электродов дуговых ламп, элек­ тродных клемм и т. п. К . в о л ь ф р а м а , WC,—серый кристалли­ ческий порошок; уд. в . 15,9; тверже кварца. Плавится при 3 150 , при высоких t° пере­ ходит в карбиды с меньшим содержанием С. Концентрированные I I S 0 и H N 0 только медленно действуют на WC; получается WC из металлического W и угля при f° элек­ трической печи. Другой К. вольфрама, W C, получается сплавлением W 0 с углем; W C— серый порошок, тверя?е корунда, удельн.ве­ са 16.06; в отличие от металлического воль­ фрама и от WC, он реагирует с газообраз­ ным хлором при 300—400°. Важное технич. 2 в 3 2 2 в 2 3 в в в в э 2 4 3 2 3 a