* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
525 соединения с элементами этих веществ. С аммиаком, при темп-ре не выше 15°, К. дает неустойчивое твердое соединение Ca(NH ) (кальцийаммоний), легко распадающееся с образованием кристаллического кальцийамида, Ca(NH ) . К. энергично разлагает при обыкновенной t° воду (но медленнее, чем калий или натрий), выделяя водород; бурно реагирует с разбавленными к-таМи, с ан гидридами и хлорангидридами кислот; конц. •соляная к-та на него почти не действует; дымящая серная кислота разлагается с вы делением SO и S; обычная конц. H S 0 вы деляет также и H S. Валентность К. во всех устойчивых его соединениях равна 2. По распространенности в природе К. за нимает среди элементов пятое место; сред нее содерлсание его в доступных исследова нию слоях земного шара равно 3,25% по весу; в твердых частях земной коры К . составляет по весу ок. 3,5% (шестое место), в воде океанов—0,05%. Многие горные по роды, образующие мощ ные залегания, состоят целиком или в значи- _ h f] гт п п n тельной части из кальци- _ евых солей: углекисло го кальция (известняки, мел, мрамор, доломиты), сернокислого (гипс), фос форнокислого (фосфори ты, апатиты) и фтористо го К. (плавиковый шпат). Кремнекислый К. является составной частью огромного большинства природных силикатов. Нерас творимые соли К. образуют основу костей животных и раковин моллюсков, а раство римые содержатся в воде природных бас сейнов и в соках растений. П о л у ч е н и е металлич. К . в чистом ви де представляет большие трудности. Впер вые К. был выделен Деви в 1808 году, но добывание его в технич. размерах началось лишь с 1904—05 гг. Металлич.* К. может быть получен двумя путями: чисто химиче ским и электрохимическим. Первый метод (восстановление солей К., напр. CaJ или смеси СаС1 и КС1, металлич. натрием или магнием при высокой t°) не нашел примене ния в технике вследствие его дороговизны, плохих выходов (обратимость реакции) и нечистоты получающегося продукта. Элек трохимические методы основаны на электро лизе расплавленной соли; электролитом слу жит СаС1 (t° 780°), или смесь из 100 в. ч. СаС1 и 16,5 в . ч . CaF («°„,. 660°), или же смесь 85% СаС1 и 15% KCi. Конструкция печи (ванны), предложенная в 1902 г. Борхерсом для промышленных целей, пред ставляла собо,ю цилиндрический сосуд, сло женный из угольных брусков или плиток и служивший анодом; дно его покрыва лось набойкой из CaF , а остальное простран ство заполнялось электролизируемой солью. Соль расплавлялась током при помощи тон кого угольного стержня—сопротивления, зажатого предварительно между анодом и катодом; в качестве последнего брали же лезный прут, расположенный вертикально по оси печи и своей нижней частью погру женный в электролит. К . , отлагающийся ыа катоде в виде губчатой массы, вычерпы 3 4 2 2 2 2 4 2 2 2 2 nl 8 2 2 2 526 вался ложкой и погружался в керосин. Го рячим прессованием сырого продукта отжи мали большую часть шлаков и получали ме талл примерно 90%-ной чистоты. Дальней шая очистка (переплавление в закрытых же лезных или никелевых тиглях) давала 99— 99,3%-ный К. Другой способ электролиза, принадлежащий Ратенау (1904 г.) и техни чески наиболее совершенный, характери зуется применением т. н. прикасающегося электрода: катод (железный или медный) поддерживается при возможно низкой f° и не погружается в электролит, но лишь со прикасается с его поверхностью. Выделяю щийся металл застывает на нижнем конце катода; последний в процессе электролиза постепенно приподнимают так, что К. на растает на нем в виде столбика неправиль ной формы, поверхность которого защищает ся от окисления коркой шлака; этот стол бик в дальнейшем сам служит электродом. Современный тип заводской ванны (см. фиг.): | Разрез по А-В pi п п П п п п " железный резервуар Ъ в форме корыта, вдоль к-рого, на подобие зубьев гребенки, раслолол{ены электроды — непогруженные железные катоды к чередуются с погружен ными анодами а, угольными или графито выми, обернутыми металлической сеткой с. Процесс ведется при температуре 660^-800°, напряжении ванны 18 — 42 V и плотности тока 50 — 250 А/см ; продукт содержит до 98% чистого К. Примерный состав продажного электролитическ. кальция (в % по весу): 98,01 Са, 0,94 С1, 0,837 О, 0,14 Mg, 0,032 Si,& 0,028 A l , 0,013 Fe. Выходы по току меняются в пре делах 30-4-82%; соответственно этому для получения 1 кг К . требуется 4 2 - И 10 k W h . Весьма значительная часть энергии тока расходуется на нагревание электролита. По мет )ду Ратенау до настоящего времени ве дется техническое получение К . на электрохимич. заводе в Биттерфельде (Германия); продукция его, однако, незначит льна. П р и м е н е н и е К. в промышленности пока еще очень ограничено. Он употребля ется вместо щелочных металлов для обезво живания некоторых органических соедине ний; по сравнению с калием и натрием, для него является большим преимуществом ме нее бурное реагирование с водой и меньшая щелочность его гидроокиси. Большие на дежды возлагались на К . удобный аккумулятор водорода: водородистый К., С а Н (см. Кальция соединения), одно время готовился в Германии в техническ. масшта бе для нужд воздухоплавания; производст во это, однако, не развилось вследствие до роговизны К. Делались также попытки ис пользовать К. в металлургии к а к восста новитель и как средство д л я удаления (свя зывания) серы и фосфора. Иногда К . при2 2