* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

499 КАЛ ОРЙМЕТРИЯ 500 мало влияющие на величину К (напр. тер­ мометр), могут не приниматься в расчет. Вы­ числение водяного эквивалента термометра вызывает вообще затруднения. У хороших калориметрич. термометров (напр. изгото­ вленных Baudin и Tonnelot в Париже) вес ртути обозначается на самом термометре. В сплошных термометрах (с наружными деле­ ниями на толстостенном капилляре) вычи­ сления облегчаются тем, что теплоемкости 1 см стекла и ртути приблизительно одина­ ковы; измеряя объем V погруженной в жид­ кость части такого термометра, найдем, что его водяной эквивалент равен 0,46 V. Во­ обще ж е лучше всего определять водяной эквивалент калориметра при данной арма­ туре, вводя в него точно известное количество тепла и измеряя вызванное этим повышение темп-ры At. По ур-ию (2) Q-(K + Me) At, (3) откуда, если Q—известно, 3 0 экстраполировать прямую 1-го и 3-го перио­ да и брать разность их ординат для середины среднего периода. Т. к. этот простой способ подсчета может вызвать при нахождении A t ошибку в 1—3 %, давая обычно несколь­ ко большее число, то при более точных изме­ рениях пользуются Ньютоновым законом для кинетики охлаждения: ~ = a(t-t ), 0 0 K = §- -Mc. 0 t (4) Введение определенного количества тепла, т. е. градуировка калориметра, м. б. произ­ ведено тремя способами. 1) При помощи ка­ кого-либо тела (т. н. калорифера) известной теплоемкости и массы (с^т^, нагреваемого до определенной t° = Q и затем помещаемого в калориметр; тогда Q = m -c -(6 — t ), где t —конечная t° калориметра, находимая по Г-ному ходу, т. е. с поправкой на теплообмен (см. далее). Т а к , д л я грубого определения К мояшо воспользоваться приливанием в калориметр подогретой воды. 2) При помо­ щи хорошо изученной химич. реакции; так, напр., часто определяют К калориметра калориметрич. бомбой, сжигая в ней навеску сахара ( С Н 2 2 0 ) , д л я к-рого тепло сгора­ ния с большой точностью определено Ричардсом ( ^ = 3 951,5 cal/г), или бензойной к-ты ( j I 1 Фиг. 1 1 1. & • | 0 • т • 0,2389 cal. Основной задачей К. является определе­ ние At—истинного скачка t°, отвечающего выделяемому в калориметре количеству теп­ ла. Чтобы при этом исключить влияние теп­ лообмена с окружающей средой, измеряют (фиг. 1) х о д *° калориметра до выделения тепла (АВ), во время него (BE) и после его окончания (EF), измеряя t° через каждые /—1 мин. (на фиг. 1 изображена типичная форма этих ходов). Представляя эти три пе­ риода графически, определяют на графикеже At (=СВ), д л я чего часто бывает достаточно J 2 так, чтобы был вызван скачок ?°, возможно более близкий к измеряемому. Строя целую шкалу таких скачков (напр. через 0,01°), каждому из к-рых отвечает известный теп­ ловой эффект, легко найти тепло, выделен­ ное в любом опыте, т. к. калориметр теперь уже проградуирован; при этом не только исключается теплообмен, но и термометр иг­ рает роль только к а к бы нулевого инстру­ мента (абсолютные значения делений шкалы термометра м. б. неизвестными). Кроме нагревательного калориметра, упо­ требляются адиабатические и изотермиче­ ские калориметры. Принцип а д и а б а т и ­ ч е с к о г о калориметра Гольмана-Ричардса (Holman-Richards) состоит в том, что во все время работы калориметра в наружной водяной оболочке поддерживается та же t°, что и внутри калориметра, чем и исключает­ ся теплообмен с окружающей средой. Это достигается, напр., тем, что в наружной оболочке, окружающей калориметр (фиг. 2) по возможности со всех сторон, вызывают химич. реакцию, выделяющую тепло (напр. нейтрализация слабого раствора щелочи к-той, приливаемой из бюретки В), или про­ пускают электрич. ток, регулируя это ком­ пенсирующее выделение тепла соответствен­ но с ходом t° внутри калориметра, т. е. следя