* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
277 ИПРИТ 278 электрич. постоянными характерно также об разование комплексных И . при прибавлении неэлектролитов; напр. (С Н ) ОВг дает про водящую систему при смешении с хлорофор мом. Внешним признаком образования ком плексных И. служит аномальный ход кри вой «молярная электропроводность—разве дение», дающей максимум в области кон центрированных растворов и проходящей че рез минимум электропроводности при даль нейшем разведении. 2 Б 2 3 Лит.: С е м е н ч е н к о В., Молекул, силы и их электрич. природа, гл. 6, § 7, M., 1929; Handbuch d. Physik, hrsg. v. H . Geiger u. K . Schell, B. 24, ИПРИТ, г о р ч и ч н ы й г а з , военный термин, который обозначает /?/3&-дихлордиэтилсульфид или ди-(2-хлорэтил)-сульфид, S(CH -CH C1) , боевое отравляющее веще ство (О. В.), сыгравшее значительную роль в войне 1914—18 гг. Это соединение в не чистом виде впервые получено и описано в 1860 г. (Ниман, Гутри); индивидуализирова но и ближе изучено в 1886 г. ( В . Мейер и Н. Д. Зелинский); в войне применено впер вые германцами (июль 1917 г.) в боях под Ипром, откуда и произошло название И . (Yperite). В послевоенное время И . и его производные были всесторонне изучены це лым рядом исследователей. Физические свойства. Чистый И.—бесцветная жидкость или кристаллы с неприятным, но не резким запахом; t° 14°; t°icun 217° (760 мм), с частичным разложе нием; t° . 117° (2Ъмм), 103—105° (16мм), 97° (10 мм). Удельн. вес Б = 1 , 3 3 8 (тверд.), D = 1,280 (жидк.). Упругость пара при 20° равна 0,065 мм рт. ст.; концентрация насы щенного пара равна 0,6—0,7 мг/л (20°); вес 1 л пара равен 7,1 г; плотность пара (по воз духу) ,4 =5,5. Вязкость /7 =4,85. Раствори мость в воде 0,05% (0,48 г/л); легко раство рим во всех обычных органич. растворите лях. Хорошо растворяет кристаллич. серу (при 100°—до 20%). Технич. И.—желтое или бурое масло с чесночным или горчичным за пахом, начинающее затвердевать с + 1 0 ° и ниже; уд. в. 1,3—1,4. Такой И. содержит сво бодную серу (в виде «псевдораствора» или непрочного химич. соединения), полисуль фиды, продукты дальнейшего хлорирования и т. д.; свободные НС1 и S C1 допускаются лишь в следах. Сера может быть удалена продолнштельным нагреванием (100°), при чем она выпадает в кристаллическом состо янии; при длительном хранении техничес кий иприт постепенно густеет от выделения аморфной серы. Х и м и ч е с к и е с в о й с т в а . И . пред ставляет собою хлорозамещенный тиоэфир с двумя атомами С1 в ^-положении по отноше нию к атому S; это—весьма устойчивое ве щество с нейтральной реакцией; на металлы при обыкновенной t° не действует; при 100° начинает реагировать только с оловом. Спо собен к реакции гидролиза, но водою и углекислыми щелочами гидролизуется край не медленно; быстрее действуют едкие ще лочи при нагревании. Продукты гидроли за: тиодигликоль (/ЗД&-диоксидиэтил сульфид) S(CH -CH OH) и соляная к-та или ее соль. При нагревании с едкой щелочью в спирто вом растворе И . быстро разлагается с обра 2 2 2 njlKW 1 3 M 15 2 2 2 2 2 Кар. 6, § 466, В., 1927. В. Семенченно. зованием летучего, неустойчивого дивинилсульфида S(CH:CH ) . При действии хлора или хлористых соединений серы И. подвер гается дальнейшему хлорированию, образуя ряд хлорозамещенных сульфидов, предель ных и непредельных. Хлорная известь на цело разрушает И . (сухая—со вспышкой), образуя хлороформ, хлорал, С 0 и ряд выс ших хлоропроизводных. При действии брома на иприт получаются продукты присоеди нения; свободный иод на иприт не действу ет. Энергичные окислители ( H N 0 , С г 0 , К М п 0 , Н 0 , озон) переводят И. в ДД&-дихлордиэтилсульфоксид S0(CH -CH C1) , t° . 110°, и далее—в /90&-дихлордиэтилсульфон S0 (CH -CH C1) , t° , 56°; при дальнейшем окислении получается /Ef-хлорэтансульфоновая кислота C1CH -CH -S0 0H и продукты ее распада. Галоид в И. обладает малой подвиишостью; атомы С1 при действии соответ ствующих солей могут обмениваться на Вг, J и CNS. Отнять два С1 и замкнуть молеку лу иприта в 5-членное кольцо не удалось. 6-членные гетероциклы образуются с боль шей легкостью: из И . и Na S получает2 2 2 3 3 4 2 2 2 2 2 nA 2 2 2 2 M 2 2 2 2 ptj пЛш PIT ся 1, 4-диэтилендисульфид S ^ y ^ ^ ^ S , 1° 111° (содеряштся к а к примесь в тех ническом П.); из иприта и N H — 1,4-тиазан 3 рТ_Т SCCH — СН ртт ^ N H ; И З И & И Д И Н А Т Р М А Л О Н ° - вого эфира—эфир пентиофен-уу-дикарбоно&СН»—СНс &COOR вой кислоты S; - С Н — C H ^ ^ C O O R и т. д. Т о к с и ч е с к и е с в о й с т в а . И. обла дает высокой общей ядовитостью и резко вы раженным местным действием на все ткани и органы тела, с к-рыми он приходит в со прикосновение. Особенно важной в боевом отношении оказалась способность И . пора жать кожу (т. н. «нарывное» действие), вы зывая на ней сначала красноту, затем пузы ри и язвы, очень медленно заживающие. Д л я И. характерны: а) замедленность токсич. эффекта, к-рый проявляется лишь через 4—12 ч. и более после воздействия О. В . ; б) способность отдельных малых доз И. к а к бы накопляться в организме («кумуляция»), вследствие чего даже ничтожные концентра ции этого О. В . опасны, и в) длительность заболевания. Концентрации паров И . от 0,0005 мг/л вызывают воспаление глаз; выше 0,002 мг/л—поражают кожу; концентрация 0,1 мг/л при экспозиции в 15мин. смертельна. Смертельная доза—12 мг. Туман и капли жидкого И. поражают наиболее сильно; И . чрезвычайно легко переносится на кожу че рез зараженные предметы и почву. Из произ водных И. аналогичным кожным действием обладает сульфон, а также бромистый и йо дистый аналоги. При нарушении типовой структуры (2 атома галоида в ^-положении к S) токсичность резко уменьшается, а кож ное действие почти или вовсе исчезает. П р о и з в о д с т в о И . велось в 1917— 1918 гг. двумя различными путями. 1. В Германии применялся процесс, в ос нову которого был положен синтез В . Мейера. Исходным материалом служил винный спирт; из него каталитич. разложением по лучался этилен ( I ) . Последний в смеси с СО а 2 2