* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
63 индиго 64 это, он должен считаться рентабельным бла годаря почти полной регенерации щелочи вследствие применения этилена вместо ук сусной к-ты и в силу своей близости к про изводству иприта: хлоргидрин получается из того же исходного продукта (этилена) и в той же аппаратуре, что и иприт. Для того чтобы не применять уксусной к-ты, на не которых производствах, особенно в Амери ке, приготовляют фенил глицин из анилина, цианистого калия и формалина. 5. И з а т и н о в ы й с и н т е з Т. З а н д м е й е р а (ф-ка Geigy в Базеле)—в к-ром конечным продуктом является изатин,в виде а-изатинанилида или /?-изатинимида; этот метод заключается в конденсации анилина с сероуглеродом и в действии цианистого ка л и я в присутствии свинцовых солей на по лучившийся тиокарбанилид, при чем полу чается карбоциандифенилимид. Последний при действии сернистого аммония пере ходит в т. н. тиоамид, к-рый в свою очередь легко переходит в а-изатинанилид, что вы ражается общей схемой: )—NH, 1—NH CS-NH.C,H —NH. 6 в о д н ы х наиболее важным является ме тальное производное, именно 7,7&-диметилиндиго, или индиго Т (для правильного определения производных индиго его скелет перенумерован следующим образом: 6 П — N & ;с —СО. 7 1 Н 2 -NH C:N-C,H, C:N-C,H S -NH 0: — С O C:N-C.H 5 Проведение этого синтеза см. [ ] . Несколько позже, в 1919 г., тот же Т. Зандмейер приме нил для получения производных изатина, именно 0-изатинимида, иной метод, исходя из того же анилина, но конденсируя его с хлоралем и гидроксиламином по схеме: —NH, + CCl -C-H+NH,OH a 1 3 > —NH СН N-OH -NH NH О При действии восстановителей, напр. серни стого аммония, а-изатинанилид легко дает И. При действии же разбавленных кислот на а-изатинанилид и на 0-изатинимид полу чается изатин. Синтез Зандмейера в настоя щее время не имеет большого значения для получения И., но его роль велика в производ стве различных тиоиндиговых и индигоидных красителей, где для нек-рых марок в ка честве исходного продукта употребляют иза тин и а-изатинанилид, который в отличие от изатина является реакциеспособным в а-положении и поэтому находит в производ стве индигоидов большее применение, чем изатин. К тому же изатин выгоднее полу чать из а-изатинанилида или из /3-изатинимида, чем из И. В силу этого синтез Занд мейера утвердился в технике. Кроме И., большое применение находит и целый ряд его производных: алкильные про изводные, сульфокислоты и галоидные про изводные. Из а л к и л ь н ы х произ и перед названием замещающего радикала ставят.№ занимаемого им места). Индиго Т получают по методу Байера и Древсена, исходя из о-нитро-м-толилальдегида, или по методу Зандмейера—из о-толуидина. Инди го Т дает более зеленые оттенки, чем И . , и отличается большой прочностью к хлору. С у л ь ф о п р о и з в о д н ы е И., из к-рых наиболее важным является индиго-кармин (5, б&-дисульфокислота И.), применяемый в качестве индикатора при хлорометрии, не имеют, вследствие своей непрочности, боль шого распространения. Они являются кис лотными красителями, дающими чисто си ние тона. Часто их получают для анали тического исследования И., заключающего ся в переведении И. в растворимое состоя ние и титровании раствором гидросульфита [ ] . Они получаются при внесении мелко истертого И. в нагретый до 35 — 40° моно гидрат серной кислоты и выдерживании при этой t° до полного растворения в растворе водной щелочи. В продажу индиго-кармин поступает в виде натриевой соли. Наибольшее распространение имеют г ал о и д о п р о и з в о д н ы е И., особеннохлоро- или бромопроизводные. Их получают хлорированием и бромированием готового И. или синтезом красителя, исходя из содержа щих галоиды исходных продуктов. Наиболь шее распространение имеет 5, 7, 5&, 7 & - т е т р а-б р о м и н д и г о, называемый индиго 4В и получаемый при обработке И. бромом в на гретом растворе нейтрального растворите л я (нитробензола и т. п.). При употреблении в качестве растворителя ледяной уксусной кислоты получается 5,5&-диброминдиго, или индиго R; 6, 6&-диброминдиго представляет собой знаменитый п у р п у р д р е в н и х , получавшийся из улиток Murex brandaris; он был получен в 1908 г. П. Фридлендером по методу Байера и Древсена из w-бром-о-нитробензальдегида. Непосредственное хлори рование И. не дает хлоропроизводных, т. к. хлор действует на И. окисляющим образом. Для получения ценного бриллианти н д и г о , или я р к о г о И., являющегося 5, 7, 5&, 7 & - т е т р а х л о р и н д и г о , прихо дится хлорировать не И., а д е г и д р о7 >-с/ °-( -N N —V легко хлорируемое в обоих ядрах в положе нии 5 и 7, получаемое из И. по методу Кальба, действием перекиси свинца или марганцовокалиевой соли в отсутствии влаги. Дегидроиндиго и его продукты замещения при действии сернистой к-ты переходят в И. и его производные. Для получения хлоропроиз водных И. применимы и синтезы Геймана, а также и Байера-Древсена. Галоидопроизи н д и г о , строения С 0 С