* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

243 КИСЛОРОД 244 с т в и е в ы с о к о й t° д и с с о ц и а ц и и MgO и А 1 0 м о ж н о п о л у ч и т ь t° п о р я д к а 5 0 0 0 ° . Б о л ь ш и н ­ ство веществ о к и с л я е т с я при н а г р е в а н и и в атмосфере, содержащей свободный К . П р и о б ы ч н о й t° в в о з д у х е л е г к о о к и с л я ю т с я К , Na, L i , Pb, Л1, Р и другие простые вещества, но в с о в е р ш е н н о с у х о м К . о к и с л е н и е о б ы ч н о не п р о и с х о д и т ( н а п р . а б с о л ю т н о с у х и е К . и в о д о р о д не с о е д и н я ю т с я д а ж е п р и 1 000°); следы воды здесь играют р о л ь к а т а л и з а т о р а (см. Катализ). Горение, дыхание и гниение (аэробное) я в л я ю т с я различными формами процесса окисления и сопровождаются вы­ делением тепла (см. Окисление). С п о с о б ы п о л у ч е н и я К. I . Лабора­ т о р н ы е . 1) Р а з л о ж е н и е б е р т о л е т о в о й с о л и п р и нагревании: 2 3 П е р в а я р е а к ц и я идет п р и п р о д у в к е м а с с ы в о д я н ы м п а р о м п р и f° 500°; в т о р а я (регене­ р а ц и я м а с с ы ) — п р и т о й ж е t° в т о к е в о з д у х а , свободного от С 0 . М а с с а — т . н . п л ю м б о к¬ с а н — п р е д с т а в л я е т т е с н у ю смесь м е т а п л ю м бата и манганита натрия, взятых в эквимо­ л е к у л я р н ы х к о л и ч е с т в а х ; 1 кг т а к о й м а с с ы д а е т до 3 л К . п р и к а ж д о й о п е р а ц и и . Способ этот п р и г о д е н д л я п о л у ч е н и я к а к ч и с т о г о К . , т а к и ч и с т о г о а з о т а . 4) Способ б р . Брин—• разложение перекиси бария: 2 2 B a 0 = 2 B a O + O ( п р и 800°) 2 s 2 K C 1 0 = K C 1 0 + K C l + 0 ( п р и 400°); К С 1 0 = К С 1 + 2 0 ( п р и 450—500°). a 1 !! 4 2 В присутствии катализатора ( М п 0 , С о 0 , V 0 , F e 0 и д р . ) , к-рый берется в количе­ с т в е 1 ч . н а 10 ч . К С Ю , р е а к ц и я идет д о с т а ­ т о ч н о б ы с т р о у ж е п р и 1 5 0 ° . И з 1 кг К С 1 0 п о л у ч а е т с я 275 л к и с л о р о д а . 2) Р а з л о ж е н и е перекиси н а т р и я водой. Обычно N a 0 бе­ р е т с я в виде к у б и к о в , и р е а к ц и я ведется в а п ­ парате Киппа: 2 2 3 2 5 2 3 3 3 2 2 2 Na O +2 Н 0 = 4 NaOH + O ; s s 2 s к воде п р и б а в л я е т с я н и ч т о ж н о е к о л и ч е с т в о CoS0 и л и N i S 0 . Р а з л о ж е н и е N a 0 идет легко при действии не только л ш д к о й воды, но и водяных паров (влажного воздуха).Спо­ соб этот и м е е т и н е к о т о р о е т е х н и ч . з н а ч е ­ н и е : его и с п о л ь з у ю т в с п а с а т е л ь н ы х п р и б о ­ р а х , и з о л и р у ю щ и х противогазах (см.), под­ водных л о д к а х и т . п., к а к источник неболь­ ш и х к о л и ч е с т в К . д л я д ы х а н и я . 3) Р а з л о ж е ­ н и е о к и с и р т у т и : 2 H g O = 2 H g + 0 п р и 400— 5 0 0 ° . 4) Р а з л о ж е н и е б е л и л ь н о й и з в е с т и п р и с л а б о м н а г р е в а н и и (до 70°) с в о д о й в п р и с у т с т ­ вии небольшого количества окиси кобальта: 4 4 2 2 2 2 CaOCl =2 С а С 1 + 0 . 2 2 2 5) Д е й с т в и е в о д ы н а с м е с ь п е р е к и с и б а р и я и жселезосинеродистого к а л и я ( к р а с н о й к р о ­ вяной соли): BaO +2K Fe(CN),= K Fe(CN),+ K BaFe(CN) +0 ; a 3 4 3 e 2 р е а к ц и я идет п р и о б ы к н о в е н н о й Г ( К а с с н е р ) . I I . П р о м ы ш л е н н ы е : 1) Способ Т е с с ь е - д ю Мотай: 2 N a M n 0 + 2 Н О ( п а р ) =2 M n O , + 4 N a O H + 0 ( п р и 450°), 2 4 г 2 затем пропускают воздух при повышенной t° ( ~ 5 0 0 ° ) , и м а н г а н и т р е г е н е р и р у е т с я . О б а процесса периодически повторяют. Актив­ н а я масса (манганит натрия) приготовляет­ ся смешиванием измельченного пиролюзита ( М п 0 ) с т в е р д ы м е д к и м н а т р о м (1:1 п о в е с у ) и п р о к а л и в а н и е м п р и д о с т у п е в о з д у х а д о t° т ё м н о к р а с н о г о к а л е н и я . 2) Способ К а с с н е р а : 2 2СаС0 +РЬ0 + 0 3 (воздух)=2 С0 ЬСа РЬ0 ренном нагревании); 2 Т 2 4 (при уме­ п р и более в ы с о к о й т е м п - р е (700°) и п р о п у с к а ­ н и и СО — п л ю м б а т к а л ь ц и я р а з л а г а е т с я п о уравнению: 2 2 С а , Р Ь 0 + 4 С 0 = 0 + 2 (2 С а С 0 + Р Ь О ) . 4 2 2 3 3) Способ К а с с н е р а , к о м б и н и р о в а н н ы й со способом Т е с с ь е - д ю - М о т а й : (а) (б) Na Pb0 + Na Mn0 = Na Pb0 + M n 0 + О; N a P b O « 4- M n 0 + в о з д у х (О + 4 N ) = N a P b 0 Na^InO, + 4 N . 2 3 2 4 4 4 2 4 2 2 3 + и л и д е й с т в и е м в о д я н о г о п а р а п р и 600°; з а ­ тем В а О + в о з д у х (О + 4 N ) = В а 0 + 2 N + и з б ы т о к в о з д у х а ( п р и 5 0 0 — 6 0 0 ° ) . О к и с ь ба­ рия получается первоначально прокалива­ нием азотнобариевой соли. П р и регенерации п е р е к и с и б а р и я п р о п у с к а е м ы й в о з д у х д . б. п р е д в а р и т е л ь н о освоболоден от п р и м е с и С 0 и в л а г и (во избежсание о б р а з о в а н и я В а С 0 и г и д р о о к и с и б а р и я , к о т о р а я не п е р е х о д и т в перекись). Д л я получения 1 вес. ч. К . тре­ б у е т с я 10,6 в е с . ч . В а 0 и л и 9,6 ч . В а О . Д о 1910 г . этот способ п р а к т и к о в а л с я в з а в о д ­ ском масштабе. Процесс велся в вертикаль­ ных стальных цилиндрах; при двух сериях таких аппаратов К. получался непрерывно. Смещение р а в н о в е с и я в системе 2 В а 0 ^ ± ^ 2 В а О + 0 в н у ж н у ю сторону достигалось обычно изменением парциального д а в л е н и я 0 п р и с о х р а н е н и и п о с т о я н н о й t° ( о к . 700°); п о г л о щ е н и е К . в е л о с ь п о д д а в л е н и е м 3 atm, а в ы д е л е н и е К . — в в а к у у м е о к о л о 50 мм H g . Б ы л и попытки разделять воздух физическ. м е т о д а м и а ) р а с т в о р я я в о з д у х в воде п о д давлением; при понижении давления полу­ чают и з раствора смесь, содержащую 3 5 % 0 и 65% N ; обработав таким ж е образом эту смесь е щ е р а з , п о л у ч а ю т г а з с с о д е р ж а н и е м от 65 д о 7 5 % 0 ; б) п р и п о г л о щ е н и и К . и з воздуха увлажненной древесной корой (Г. П . 193410) о с т а е т с я а з о т ч и с т о т ы 9 8 % , а в в а к у ­ уме выделяется поглощенный К . в чистом в и д е ; в) а н а л о г и ч н ы й способ п р е д л о ж е н с активированным углем в качестве поглоти­ т е л я ; г) п р и д и ф ф у з и и а т м о с ф е р н о г о в о з д у х а ч е р е з к а у ч у к о в ы е п л е н к и п о л у ч а е т с я смесь 4 0 % О и 6 0 % N ; п о в т о р я я этот п р о ц е с с , получают смесь 6 0 % 0 и 40% N . В настоящее время К . получается в техни­ к е почти и с к л ю ч и т е л ь н о л и б о э л е к т р о л и з о м в о д ы л и б о способом с ж и ж е н и я в о з д у х а и последующего фракционированного испаре­ н и я . 1) Э л е к т р о л и з в о д ы п р и м е н я е т с я сравнительно в небольших размерах. При д е й с т в и и э л е к т р и ч . т о к а вода р а з л а г а е т с я н а К . и водород. Чтобы создать необходимую электропроводность, электролизу подверга­ ют не ч и с т у ю в о д у , а с л а б ы е р а с т в о р ы е д к и х или углекислых щелочей или растворы кис­ лот. Минимальное напряжение разложения д л я в о д ы р а в н о 1,67 V ; п р а к т и ч е с к и т р е ­ б у е т с я 1,8—3,0 V ; 1 A h в ы д е л я е т 208,8 см К . и 417,6 см в о д о р о д а . Т е о р е т и ч е с к и э л е к ­ тролиз воды может происходить при давле­ н и я х до 1 805 atm почти п р и т о м ж е р а с х о д е энергии. В электролизерах Шукерта приме­ няется 20%-ный раствор К О Н или N a O H и н а 1 м К. +2 м в о д о р о д а р а с х о д у е т с я 12— 14 k W h п р и 2,4 V ; К . п о л у ч а е т с я 9 6 % - н о й чистоты,водород—98 %-ной.После пропуска­ н и я через нагретые трубки с катализатором 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3