* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
149 КЕТОНОКИСЛОТЫ a) b) 150 имеет в и д в о г н у т о г о д и с к а — к р у г л о й , о в а л ь ной и л и я й ц е в и д н о - п р о д о л г о в а т о й ф о р м ы ; первый т и п — т а ш к е н т с к и й , в т о р о й — б у х а р ский и т р е т и й — а н д и ж а н с к и й . Д л и н а д и с к а 30-^-45 см, ш и р и н а в с а м о м ш и р о к о м месте ~ 25 см и т о л щ и н а в с а м о м т о л с т о м месте до 2,5 см; п р о т и в о п о л о я ш а я з а о с т р е н н о й р а бочей ч а с т и К . с т о р о н а ( з а т ы л о к ) с и л ь н о утолщена и з а г н у т а к р о м к о й в н у т р ь . В б л и зи этого к р а я в к л е п а н а в в и д е в т у л к и осо б а я т р у б о ч к а д л и н о й д о 7 см д л я н а с а д к и н а р у к о я т к у . Р у к о я т к а имеет д л и н у д о 1 м п р и 5 см т о л щ и н ы ; у г о л м е ж д у д и с к о м и р у к о я т кой ~ 8 0 ° . В е с к е т м е н я р а з л и ч е н и к о л е б л е т с я от 1 д о 5 кг. В Узбекистане К . применяется д л я самых р а з н о о б р а з н ы х р а б о т : д л я мотылсения и окучивания х л о п к а , к у к у р у з ы , длсугары и огородных о в о щ е й , д л я к о п а н и я о р о с и т е л ь ных к а н а в и а р ы к о в , д л я к о р ч е в к и д е р е в ь е в и рубки дерна, разбрасывания навоза, по садки хлопка, картофеля, утрамбовки м я г к о й почвы и п р . ; з а т ы л к о м к е т м е н я р а з б и в а ю т крупные комья после в с п а ш к и почвы омаК Е Т О Н О К И С Л О Т Ы , к е т о к и с л о т ы , ор ганич. с о е д и н е н и я , х а р а к т е р и з у ю щ и е с я п р и сутствием к а р б о к с и л а , С О О Н , и кетонного карбонила, т. е. СО-группы, связанной с уг леродными атомами д в у х органическ. ради к а л о в . П о ч и с л у к а р б о н и л ь н ы х г р у п п СО К. делятся на моно-, ди- и поликетонокис л о т ы ; по ч и с л у к а р б о к с и л о в — о д н о - , д в у основные К . и т . д . ; по в и д у р а д и к а л а р а з личают предельные и непредельные, ж и р ные и а р о м а т и ч е с к и е к е т о н о к и с л о т ы ; н а к о нец по в з а и м н о м у п о л о ж е н и ю г р у п п СО и С О О Н р а з л и ч а ю т а - К . , т и п а R СО • С О О Н , jS-К., т и п а R • СО • С Н • С О О Н , у - К . , т и п а R • СО • С Н • С Н • С О О Н , и т . д . Б л а г о д а р я с о д е р ж а н и ю г р у п п СО и С О О Н , К. характеризуются двойственной функци ей, с о в м е щ а я с в о й с т в а к е т о н о в и к а р б о н о в ы х к и с л о т ( с м . Кислоты о р г а н и ч е с к и е ) . П о д о б н о кетонам (см.) К . присо е д и н я ю т г и д р а з и н ы (в о с о б е н н о с т и л е г к о фенилгидразин), образуя хорошо кристал лизующиеся трудно растворимые соедине ния; к а к кетоны К . легко соединяются с щелочными б и с у л ь ф и т а м и , присоединяют синильную к-ту, образуя нитрилы оксикислот, с гидроксиламином дают оксимы. В о обще К . о т л и ч а ю т с я в ы с о к о й р е а к ц и о н н о й способностью и слуясат д л я с и н т е з а м н о г и х органич. соединений. И з монокетонокислот а- и у - К . т а к ж е , к а к и и х п р о и з в о д н ы е , я в ляются довольно прочными соединениями, м е ж д у т е м к а к /3-К. р а с п а д а ю т с я у ж е п р и о б ы к н о в е н н о й t°, и п р о ч н ы м и я в л я ю т с я только и х эфиры. В а - К . г р у п п а СО н е п о с р е д с т в е н н о с о единена с г р у п п о й С О О Н ; о н и с о о т в е т с т в у ют а - о к с и к и с л о т а м , в к - р ы е и п е р е х о д я т п р и восстановлении; обратно, а - К . получаются из а - о к с и к и с л о т п у т е м о к и с л е н и я : 2 2 2 R - C O C l + A g C N = R - C O - C N + AgCl; R • CO • C N + 2 H , 0 + HC1 = R • CO • C O O H + NH C1. 4 Н а и б о л е е в а ж н а я и з а - К . — п и р о в и н о¬ г р а д н а я (или п и р у в и н н а я ) к-та, на з в а н н а я т а к вследствие того, что впервые она была получена сухой перегонкой ви н о г р а д н о й к - т ы ( с м . Винные кислоты), к о т о р а я переходит п р и этом сначала в глице риновую кислоту (причем отщепляется С 0 ) , а последняя, т е р я я воду, переходит сперва в ненасыщенную оксикислоту, к-рая, изом е р и з у я с ь , образует пировиноградную к-ту: 2 -со, СООН • СН(ОН) • СН(ОН) 2 • соон > -Н.0 > СН ОН •СН(ОН) •СООН > > СН,:С(ОН) •СООН > СН,-СО-СООН. ЧОМ И Л И ПЛУГОМ И Т . Д . Б. Криль. К р о м е т о г о п и р о в и н о г р а д н у ю к - т у молено получить обычным способом получения а - К . из хлорангидрида уксусной к-ты. Пировиноградная к-та—жидкость с запахом уксус н о й к и с л о т ы , у д . в . 1,27 ( п р и 2 0 ° ) , с м е ш и в а ю щ а я с я с водой. П р и нагревании с H S 0 в з а п а я н н о й т р у б к е д о 150° о н а р а с п а д а е т с я на уксусный а л ь д е г и д , С Н - С Н О , и С 0 . /3-К. и и х с о л и л е г к о в ы д е л я ю т С 0 и п е р е х о д я т в с о о т в е т с т в е н н ы е к е т о н ы . А ц ет о у к с у с н у ю к-ту, СН СОСН -СООН, можно получить осторожным обмыливанием ее э ф и р а в о д о й ; у ж е п р и о б ы к н о в е н н о й t° о н а р а з л а г а е т с я н а а ц е т о н и С 0 . Ацетоуксусный эфир (см.) и м е е т в а ж н о е з н а ч е н и е для синтеза органических соединений. Из у-К. л е в у л и н о в а я кислота, СН -СО С Н - С Н - С О О Н , получается кипя чением гексоз (левулезы, фруктозы и д р . ) с разведенными кислотами; листоватая крис т а л л и ч е с к а я м а с с а с 1° . 37,2° и t° . 250°; D J = 1,1447; л е г к о р а с т в о р и м а в в о д е , с п и р те и э ф и р е . Л е в у л и н о в а я к и с л о т а с л у ж и т в ситцепечатании растворителем д л я индулинов и нигрозинов. Простейшей двуосновной К . является м е з о к с а л е в а я кислота, СООН-СО СООН, которая известна л и ш ь в гидратной форме С О О Н - С ( О Н ) - С О О Н ; получается о н а дей ствием воды на диброммалоновую к и с л о т у : 2 4 3 2 2 3 2 2 3 2 2 пл Kvn 3 2 СООН CBr, - C O O H + 2 Н . 0 = = 2НВГ + С 0 0 Н -С(ОН),- с о о н . П р и восстановлении она образует т а р т р о н о в у ю к и с л о т у (оксималоновую), СООН-СН(ОН)-СООН; при кипячении мезоксалевой кислоты с водой отщепляется С 0 и получается глиоксиловая кислота: 2 -со, COOH-COCOOH — » - с н о с о о н . В а р о м а т и ч е с к и х К . г р у п п ы СО и С О О Н м о г у т з а н и м а т ь соседнее п о л о ж е н и е т о л ь к о в боковой цепи; ароматические у - К . полу чаются действием хлористого алюминия на смесь а н г и д р и д а я н т а р н о й к - т ы с а р о м а т и ческим углеводородом: CH -CO s сн.-со/ >о + с . н , = с н в 5 •со СН," С Н - С 0 0 Н . г R-CH(OH)-COOH а-оксикислота >R-CO-COOH; а-кетонокислота к р о м е того а - К . п о л у ч а ю т с я и з х л о р а н г и дридов кислот действием н а н и х цианисто го с е р е б р а , A g C N , и п о с л е д у ю щ и м о б м ы л и ванием полученного нитрила крепкой со ляной кислотой. Дикетонокислоты получаются из н а т р и е в ы х п р о и з в о д н ы х э ф и р о в /3-К. п у т е м замещения N a р а д и к а л а м и к-т и кетонов: С Н , - СО • C H N a • C O O C H + C H , C O C I = = NaCl + (CH CO), •СН • C O O C H . диацетоуксусный Ефир 2 5 s s 5 Непредельные К . еще мало исследованы.