* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
69 КАУЧУК 70 К . , но сочетание и х д а е т э т о с в о й с т в о . Ф е с сенден д л я о б ъ я с н е н и я этого я в л е н и я в в и д е аналогии указывает натонкостенный медный ш а р , наполненный водой; при растяжении такого ш а р а в одном н а п р а в л е н и и т а к , чтобы ось п е р в о н а ч а л ь н о й д л и н ы , н а п р и м е р в 2 см, у д л и н и л а с ь до 3 еж, п р и п о с т о я н н о й т о л щ и не с т е н о к , п о в е р х н о с т ь у в е л и ч и т с я н а 1 3 % , что о т в е ч а е т л и н е й н о м у р а с т я ж е н и ю м е т а л л а в 6%. Ф а к т и ч е с к и лее т о л щ и н а м е т а л л и ч . стенки п р и этом и з м е н и т с я т а к , что л и н е й н о е р а с т я ж е н и е м е т а л л а с т е н к и не п р е в ы с и т 1,5% п р и р а с т я ж е н и и ш а р а п о о с и н а 5 0 % . То нее самое п р о и с х о д и т , по м н е н и ю Ф е с сендена, и в К . , причем этим объясняется эффект Д ж о у л я , с в о д я щ и й с я к с ж а т и ю и р а с ширению жидкого содержимого ш а р а . П о добные ж е п р е д с т а в л е н и я м о г у т о б ъ я с н и т ь зернистость при к а л а н д р и р о в а н и и . Т . н . «ка л а н д р о в ы й эффект» з а к л ю ч а е т с я в т о м , что при прохождении через каландр лист К . об ладает различными механич. свойствами и различной усадкой в различных направле ниях (вдоль и поперек выхода из к а л а н д р а ) . Этот э ф ф е к т , по т е о р и и Ф е с с е н д е н а , о б у с л о в л е н т е м , что п р и п р о х о ж д е н и и м е ж д у в а л а ми к а л а н д р а ш а р ы с п л ю щ и в а ю т с я , н о т. к . боковое р а с ш и р е н и е з а т р у д н е н о п р и с у т ствием с о с е д н и х ш а р о в , то д е ф о р м а ц и я с в о дится к удлинению и сплющиванию прохо дящей полоски. Когда давление валов пре кращается, шары стремятся принять преж нюю ф о р м у ; п р и э т о м у д л и н е н н а я ось с т а н о вится короче, а укороченная—длиннее. В результате лист сокращается и утолщается. Обе э т и о б р а т н ы е д е ф о р м а ц и и п р о т е к а ю т медленно. Нагревание К . ускоряет возвра щение к нормальному состоянию. По другой гипотезе, предложенной Ост вальдом, К. п р и н а д л е ж и т к т. н . и з о к о л л о и д а м . Под последними разумеются та кие двухфазные коллоидные системы, к-рые слагаются из одного и того ж е вещества, н а ходящегося в обеих фазах в различных со стояниях полимеризации. По мнению Шенево и Г е й м а , это п о с т р о е н и е К . и з д в у х ф а з о б р а т н о т о м у , что п р е д п о л а г а е т Ф е с с е н д е н , а именно, что ш а р и к и , с о с т а в л я ю щ и е К . о б р а зованы из высокополимеризованной твердой сердцевины и более мягкой внешней оболоч ки. Эта г и п о т е з а не с о г л а с у е т с я с о п ы т н ы м и данными Гаузера и Веймарна. Т р е т ь я г и п о т е з а р а с с м а т р и в а е т К . к а к сет чатое о б р а з о в а н и е , а н а л о г и ч н о е ж и в о т н ы м т к а н я м . П о э т о й т е о р и и , К . с о с т о и т к а к бы из о с т о в а и з более т в е р д о й м а с с ы , п р о н и з а н ного более р а с т в о р и м о й , м я г к о й , г у с т о й с о ставной частью. До в а л ь ц е в а н и я можно об наружить (пользуясь набуханием К . ) н а л и чие э т и х с в я з а н н ы х «лесов»; в а л ь ц е в а н и е р а з р у ш а е т и х и п р е в р а щ а е т все в о д н о р о д ную массу. Таким путем можно разделить К . н а две с о с т а в н ы е ч а с т и : а ) р а с т в о р и м у ю и б) н е р а с т в о р и м у ю , а т о л ь к о н а б у х а ю щ у ю . Все п е р е ч и с л е н н ы е г и п о т е з ы п р е д п о л а гают н а л и ч и е в К . д в у х фа*з, т а к и л и и н а ч е располонеенных о д н а о т н о с и т е л ь н о д р у г о й . Существует еще гипотеза Б а р и , и с х о д я щ а я и з т е о р и и т в е р д ы х р а с т в о р о в . Он с ч и т а е т , что в К . мы имеем т в е р д ы й р а с т в о р д р у г в друге различных степеней полимеризации одного и того л-се у г л е в о д о р о д а . Н е т р у д н о в и д е т ь , что и э т а г и п о т е з а п р е д с т а в л я е т с о б о ю разновидность предыдущих. Весь вопрос с в о д и т с я к т о м у , с п о с о б н ы л и обе м о д и ф и к а ции взаимно превращаться в обоих напра в л е н и я х при р а з л и ч н ы х у с л о в и я х . Н а самом д е л е и з в е с т н о , что п р и п л а с т и ц и р о в а н и и К . он с т а н о в и т с я м я г к и м и п р и л е ж а н и и в с п о койном состоянии вновь затвердевает. К а к бы то н и б ы л о , и в в ы ш е п р и в е д е н н ы х гипотезах мы имеем только подтверждение н е о д н о р о д н о с т и с т р о е н и я К . , н о не п о д в и г а е м с я д а л ь ш е в с м ы с л е п о з н а н и я его и с т и н н о й п р и р о д ы : до с и х п о р о п ы т не д а е т к а к и х либо определенных указаний. Дальнейший шаг сделала рентгенография. Путем изуче ния рентгеновского спектра к а у ч у к а уда лось получить довольно интересные резуль таты, относящиеся к раскрытию внутрен него распололсения с т р у к т у р н ы х элементов, составляющих каучуковую частицу. Пер в а я п о п ы т к а в этом н а п р а в л е н и и б ы л а сде л а н а К а ц е м , к о т о р ы й п о к а з а л в 1925 г . , ч т о растянутый к а у ч у к дает определенные пят на и н т е р ф е р е н ц и и Х - л у ч е й , в то в р е м я к а к в н е р а с т я н у т о м с о с т о я н и и он о б н а р у ж и в а е т только характерные д л я аморфных веществ размытые к р у г и . У ж е п р и р а с т я ж е н и и до 80% появляется интерференция, возраста ю щ а я по и н т е н с и в н о с т и п я т е н п р и р а с т я ж е н и и до 4 0 0 % и в ы ш е и у к а з ы в а ю щ а я н а в о локнистую с т р у к т у р у К . Степень р а с т я ж е н и я не м е н я е т р а с п о л о ж е н и я и н т е р ф е р е н ционных пятен, а только меняет их интен сивность. Отсюда нуншо сделать предполо ж е н и е , что в н е р а с т я н у т о м к а у ч у к е и м е е т с я аморфная или лшдкая фаза, переходящая частично при растяжении в кристаллическое или близкое к кристаллическому состояние. Т. к. расположение интерференционных пя т е н , т е с н о с в я з а н н о е со с т р о е н и е м э л е м е н т а р н о й р е ш е т к и , не м е н я е т с я п р и р а с т я ж е н и и , то с п р а в е д л и в о п р е д п о л о ж и т ь , что эти нятна связаны с определенным расположе нием структурных элементов частицы К . Образцы, скрученные или растянутые в двух направлениях, или равномерно растянутые по в с е м н а п р а в л е н и я м в п л о с к о с т и д а ю т д и а г р а м м у спектра рентгеновых л у ч е й в со ответствии с родом деформаций. Н а п р . скру ченный К . дает спиральную диаграмму, а растянутый в плоскости—кольцевую. При слабом растялеении удается д а ж е определить размеры элементарной к р и с т а л л и ч . формы (вероятно ромбич. системы): одна ось, опре д е л е н н а я по м е т о д у П о л а н и ( P o l a n y ) , р а в н а 7,68 А , в то в р е м я к а к д в е о с т а л ь н ы е с о о т в е т с т в е н н о р а в н ы 8,0 и 8,6 А . С и л ь н о р а с т я нутые образцы обнаруживают точки интер ференции, приводящие к предположению о наличии элементарного тела с двумя а-осям и . Т а к о е э л е м е н т а р н о е т е л о о т в е ч а е т ф-ле (С Н ) . Угловое расстояние между пятна ми стоит в с в я з и с количеством атомов, со е д и н е н н ы х в м о л е к у л я р н у ю г р у п п у , в то в р е м я к а к р а с п о л о ж е н и е п я т е н з а в и с и т от внутреннего строения групп. На основании п о д о б н ы х и з м е р е н и й молено с д е л а т ь п р е д п о л о л е е н и е , что м о л е к у л я р н ы е г р у п п ы , в ы з ы вающие интерференционные пятна, содер ж а т от 2 до 4 т ы с . м о л е к у л С Н . Молено о т м е т и т ь е щ е , что Ф р о м а н д и [ ] подвергал К. действию переменного тока 0 5 8 8 5 8 3 9 *3